sobereva 发表于 2017-5-29 11:09
我说的是"12 Set orbital energy shifting value”，这是对图中三列轨道的能量值进行人为的调整，便于A ...

明白了，谢谢！

lao7 发表于 2017-5-29 06:53
你说的作图的时候移动，应该是multiwfn里面的选项9：set shifting of composition labels吗？图1和贴的图 ...

我说的是"12 Set orbital energy shifting value”，这是对图中三列轨道的能量值进行人为的调整，便于A和B能级相差很大时图上看得清楚
而set shifting of composition labels是对标签在图中的位置进行移动，免得有些标签相互挡着看不清楚，完全不影响轨道能量
上面这两个和计算时用的SCF=vshift=x完全无关

sobereva 发表于 2017-5-29 06:41
我建议对于CDA作图时用“能级移动”而不是vshift这个词，否则有歧义。因为vshift是指的帮助SCF收敛的方法， ...

是不是CDA里做轨道相互作用图，其实纵坐标的绝对刻度没有大意义，最重要的还是看轨道成分与贡献率？所以我们可以通过“能级移动”来更加方便的考察。

sobereva 发表于 2017-5-29 06:41
我建议对于CDA作图时用“能级移动”而不是vshift这个词，否则有歧义。因为vshift是指的帮助SCF收敛的方法， ...

你说的作图的时候移动，应该是multiwfn里面的选项9：set shifting of composition labels吗？图1和贴的图3稍许有差别，图1是AB优化后，分别拆开对A,B和AB计算单点能。能级没有移动。
图3是，AB,A,B分别优化后，直接进行能级移动作图。

我建议对于CDA作图时用“能级移动”而不是vshift这个词，否则有歧义。因为vshift是指的帮助SCF收敛的方法，计算时候vshift设多大，对于结果的轨道能级都是没有影响的

你在1L中贴的第1张图，从贡献百分比上可以看到复合物轨道主要都是A贡献的，而相对应的A的片段轨道能量明显更高。CDA里人为做能级移动的目的是考察轨道混合情况的时候，把两个片段的轨道能级位置调整到接近，便于作图考察，要不然A和B的轨道离得太远不方便看。

CDA的结果是直接受到片段状态定义影响的，比如计算键能也是，结果也明显依赖于片段状态的定义影响。定义成什么片段，就应当以什么角度来讨论。当前体系建议用第一种情况的定义，更接近于实际状态中电荷分布，而且此时各个片段都是闭壳层，讨论方便，不用同时看alpha和beta两套数据。

虽然形成共价键时，相位相同和相反会同时出现，但当前体系并不是共价作用，而更接近于展现出来配体的轨道受到Al3+这个显著带正电粒子的影响，使得轨道能级显著降低，顺带着有微量电子转移。

kekexili_08 发表于 2017-5-28 21:11
第一种情况要做Vshift， 阴离子的能量减个若干电子伏特， 阳离子的加若干电子伏特。

追问一下：我这两种方法计算结果是一致的吗？如果只要移动第一个图的能量。

kekexili_08 发表于 2017-5-28 21:11
第一种情况要做Vshift， 阴离子的能量减个若干电子伏特， 阳离子的加若干电子伏特。

请问为什么呢？加减多少比较合适呢？规则是什么？谢谢！

第一种情况要做Vshift， 阴离子的能量减个若干电子伏特， 阳离子的加若干电子伏特。