好好学习 发表于 2018-1-10 16:33
谢谢老师耐心的解答 非常感谢！
老师 我之前看到说判断S1到S0的非辐射过程可以通过判断3个量定性分析：1 ...

你好，我想问一下您后来有计算S1-S0过程的非辐射过程吗？
找到相关计算文献了吗？

好好学习 发表于 2018-1-11 15:03
我用scan命令扫了720度 找到几个能量极小点，但他们结构是一样的，没有找到其他构型

scan 二面角的不好判断，实际不一定是二面角引起的结构改变。

对于这种存在势能面交叉的情况，确定是S2态发光吗？还有S2优化时容易收敛到了S1构型，这时不好确定S2

好好学习 发表于 2018-1-10 17:16
谢谢前辈回复 我优化了S2 有意思的是这时候S1的f=0.1497 而S2的f=0.0001 您见过这种情况吗？

或许存在“势能面交叉”呢。
你看看， 你计算得到的激发能排序都乱了呢。

同样出现了楼主这样的情况，扫描势能面的结构是一样的。当计算辐射跃迁速率时选用S1优化好的构型吗？

小范范1989 发表于 2018-1-10 17:47
优化S1和优化S2，得到的构型不一样，然后在各自的构型下分别td的S2和S1振子强度不一样很正常，之前论坛里 ...

我用scan命令扫了720度 找到几个能量极小点，但他们结构是一样的，没有找到其他构型

好好学习 发表于 2018-1-10 17:16
谢谢前辈回复 我优化了S2 有意思的是这时候S1的f=0.1497 而S2的f=0.0001 您见过这种情况吗？

优化S1和优化S2，得到的构型不一样，然后在各自的构型下分别td的S2和S1振子强度不一样很正常，之前论坛里出现过这样的结果很多次（你可以搜搜找找）。
我觉着，是不是可以扫一个构型看看，看看能不能找到另外一个构型，再基于另外一个构型opt td？
个人见解，不一定对哈。

说一下我的理解，不一定对哈。
1：你opt td得到的振子强度很小，会不会有其他构型发光？你只是找了这么一个构型。另外构型你没找到？
2：如果楼主想计算从S2发光。同时还有4楼的回复，
我见过一个文章，好像说优化的S1振子强度为0，然后就从S2发光，把S2看成S1.如下的文章：
For vertical electron excitation, the S0 to S1 transition of DC–TC locates at the benzilmoiety and has a much smaller oscillator strength (f z 0) than
S2; the latter is regarded as S1 in the following discussion.

文章：“Rate-Limited Effect” of Reverse Intersystem Crossing
Process: the Key for Tuning Thermally Activated Delayed
Fluorescence Lifetime and Efficiency Roll-Off of Organic
Light Emitting Diodes

sobereva 发表于 2018-1-10 16:06
1 是
2 计算起来非常困难、麻烦，建议别折腾。一般通过S1和S2绝热能量差就可以粗略估计是否容易内转换
...

谢谢老师耐心的解答 非常感谢！
老师 我之前看到说判断S1到S0的非辐射过程可以通过判断3个量定性分析：1.绝热激发能（值越大越困难）；2.重组能（值越大越容易）；3.非绝热耦合向量（？）。
我的问题：1.以上说法是否正确？有没有参考文献或书？
2.非绝热耦合向量是什么？它和非辐射跃迁的关系是什么？它理论计算吗？假设能，怎么算？

好好学习 发表于 2018-1-10 15:49
老师  不好意思  确实是我写错了。
老师  我看您之前说过判断是否为S2发光，需要考虑四个因素1：S1→S0 ...

1 是
2 计算起来非常困难、麻烦，建议别折腾。一般通过S1和S2绝热能量差就可以粗略估计是否容易内转换
3 计算S1和S2的交叉往往得用CASSCF之类，比较费事耗时，不建议鼓捣

sobereva 发表于 2018-1-10 16:03
你设的root=2就会优化优化S2（是指对于初始结构判断为S2的态。也有可能优化过程中与S1交叉，导致优化后 ...

明白了。感谢sob老师！

让你变成回忆 发表于 2018-1-10 15:52
借楼请教sob老师一个问题：
针对这种情况，如果对激发态进行优化，是否有可能S2变成S1，从而S1发射？

你设的root=2就会优化优化S2（是指对于初始结构判断为S2的态。也有可能优化过程中与S1交叉，导致优化后的极小点上这个态成了最低激发态）。

sobereva 发表于 2018-1-10 15:13
应当是"S2到S0的f=0.1925"
根据当前数据来看这么认为有一定依据

借楼请教sob老师一个问题：
针对这种情况，如果对激发态进行优化，是否有可能S2变成S1，从而S1发射？