求助~溴Br基组选择问题

JosephZhang

我刚接触量子化学计算仅几个月的时间，是新手，目前也遇到相似的问题。我计划使用Gaussian16软件与DFT方法，对两个含有C、H、O、Br原子的含溴大分子有机物分别进行分解路径的理论计算（体系中均有50+个原子），该计算的目的是与实验结合，对主要存在的含溴分解产物进行互相印证。服务器上（linux）可供我使用的计算资源在100个核心左右（由于需要计算的路径比较多，我打算把这些资源分4份，最多32个核心为1组，同时进行4个任务的计算），主要的计算任务包括键解离能、opt+freq结构优化、opt+freq寻找过渡态，以及在找到过渡态的基础上跑IRC。
前期与师兄和导师讨论后，泛函打算选用M06-2X，但是在基组选择上我十分犹豫（已经阅读过卢老师写的关于基组选择、弥散函数的帖子），导师让我使用同一个基组做所有计算（即不使用其他基组算单点能），并且提到了def系列基组，但师兄建议我用pople系列基组就足够，面对上述信息我一直无法拿定主意，之前选用了6-311G（d，p）基组开展了一部分计算，现有以下几个问题想要请教各位老师：
1.我有重算的念头，但是又因为不确定选用的基组是否合适，不舍得放弃之前算完得到的结果，6-311G（d，p）基组不加弥散函数算我这两个含溴体系合适吗？是否需要加上弥散函数，变为6-311G+（d，p）重算？
2.如果一定重算，以我现有的背景与资源，直接使用def系列的def2-TZVP基组是否恰当？需要给该基组加弥散函数吗？
3.之后我很可能还要结合实验，计算金属与金属氧化物（如Cu、Sn、K2CO3等）对上述两种大分子含溴有机物分解路径的影响，此时体系内原子数预计将显著增加，在对金属使用赝势基组后，再对其他原子（包括Br）使用何种基组更合适？不带弥散函数的pople系列基组是否够用？另外，根据文献调研的结果，含溴大分子在金属及金属氧化物表面很可能存在吸附、电子转移等现象，若使用Gaussian16软件来计算，是不是需要在计算过渡态的基础上，再结合Multiwfn软件才能对电子转移现象进行具体分析，具体应该要算哪些内容？
感谢各位老师不吝赐教！

wzkchem5

JosephZhang 发表于 2024-3-8 04:07
我刚接触量子化学计算仅几个月的时间，是新手，目前也遇到相似的问题。我计划使用Gaussian16软件对两个含有 ...

你导师的意思应该是，在用了def系列基组的前提下，单点能不需要加大基组。你师兄的意思应该是，结构优化用pople基组就足够了。但不是说你可以用pople基组算单点能。
仅当涉及负电荷比较集中的负离子，例如溴负离子时，才需要加弥散。单知道体系含溴，不足以判断是否需要加弥散函数。

JosephZhang

wzkchem5 发表于 2024-3-8 15:05
你导师的意思应该是，在用了def系列基组的前提下，单点能不需要加大基组。你师兄的意思应该是，结构优化 ...

谢谢老师的回复，我计算过程中使用的是DFT方法，溴的部分只涉及含溴有机物与含溴自由基，在这样的背景下，是不是不再需要给基组加弥散函数了？

wzkchem5

JosephZhang 发表于 2024-3-8 08:27
谢谢老师的回复，我计算过程中使用的是DFT方法，溴的部分只涉及含溴有机物与含溴自由基，在这样的背景下 ...

如果其他原子也没有带显著负电荷的（例如氧负离子），那么不需要加

JosephZhang

wzkchem5 发表于 2024-3-8 15:43
如果其他原子也没有带显著负电荷的（例如氧负离子），那么不需要加

好的，感谢老师的解答