氢分子解离曲线是否无法用分子轨道理论解释？

北大-陶豫

granvia 发表于 2022-2-21 17:07
当你反对称的行列式波函数时，你就无法指定两个氢原子上带有指定自旋的电子了，比如，行列式无法描述左边 ...

不对。
H1(r1)α(s1) H2(r1)β(s1)
H1(r2)α(s2) H2(r2)β(s2)
这样的行列式就能描述氢原子H1带α电子、氢原子H2带β电子。
你可能把“氢原子H1带α电子、氢原子H2带β电子”和“氢原子H1带1号电子、氢原子H2带2号电子”搞混了。后者是违背电子的全同性的。

granvia

北大-陶豫 发表于 2022-2-21 21:38
不对。
H1(r1)α(s1) H2(r1)β(s1)
H1(r2)α(s2) H2(r2)β(s2)

对的，是我想错了。 不过这个单行列式波函数应该不是S**2算符的本征态。最简单的合理波函数应是(H1H2+H2H1)(ab-ba)（略去归一化因子）吧？是分子轨道中成键轨道波函数与反键轨道波函数的线性混合