请教关于 ORCA 中赝势基组的设定

waker

小弟最近在计算 含重金属（Pt 或者 Ir）的磷光分子， 对其赝势基组的设定有些疑问。

（1）由于 def2 基组 从第五周期开始都是 赝势基组，所以对于 ORCA， 其常用的def2-SV(P)或者def2-TZVP（-f）是不是就可以了？还需要单独给重金属设置赝势基组吗？
如果需要，有什么推荐的基组吗？

（2）另外在ORCA的手册中以及论坛中的文章看 ，感觉 常见的方法是 将关键词 输入对重金属的  赝势基组， 然后用 %basis 设定对 C,H, O,N等常见元素的基组。如下这样 反过来可以吗？这有什么区别吗？谢谢各位大佬

! B3LYP D3 ma-def2-SV(P) def2/J RIJCOSX opt freq tightSCF noautostart miniprint nopop
%maxcore  2500
%pal nprocs   12 end
%basis
  NewGTO Ir "lanl2dz" end
  NewECP Ir "lanl2" end
end

chands

（1）ORCA手册里basis set中的def2系列有一句话“these basis sets are all-electron for elements H-Kr, and automatically load Stuttgart-Dresden effective core potentials for elements Rb-Rn”，在第一行写def2系列就已经自动包含赝势了，但是在%basis里面写可能还要加赝势。
（2）两种写法都可以。

waker

chands 发表于 2022-9-13 14:17
（1）ORCA手册里basis set中的def2系列有一句话“these basis sets are all-electron for elements H-Kr, a ...

不好意思，在%basis 里面还要加赝势不太理解，是还要写成
%basis
  NewGTO Ir "def2-SVP" end
  NewECP Ir "def2-SD" end

chands

waker 发表于 2022-9-13 17:28
不好意思，在%basis 里面还要加赝势不太理解，是还要写成
%basis
  NewGTO Ir "def2-SVP" end

见orca 手册6.3.3 ECP