Shermo计算出的自由能垒随温度上升而升高

lurensan · 发表于 Post on 2023-10-23 13:20:16

红色为60℃的反应，蓝色为25℃的反应。软件gaussian，优化方法为m062x(D3), iefpcm模型，溶剂为1,4-dioxane.结构都正常，
计算能量用的m062x(D3) smd,1,4-dioxane, def2tzvp.
能垒与实验不太符合。实验是温度升高有利于反应进行，产率更高。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-10-23 19:56:06

“能垒越高反应越慢”只对同一个温度下成立，不能用于比较不同温度下的反应速率。这种基本结论必须记清楚适用条件。
简单来想，按Arrhenius方程，反应速率正比于e^(-Ea/RT)，即便Ea随温度升高而升高，如果升高速度不如T升高的速度快，反应速率仍然是加快而非减慢的。不要光看到分子上的Ea而忽略了分母上的T

lurensan · 发表于 Post on 2023-10-24 01:40:12

好的，感谢老师

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[新手求助] Shermo计算出的自由能垒随温度上升而升高