如何准确计算pi-pi dimer存在和不存在轨道简并情况下的HOMO-LUMO gap

zjxitcc · 发表于 Post on 2023-11-22 19:25:10

zhouxi 发表于 2023-11-22 18:45
感谢老师的回复，我重新上传了图2，如图所示，是否可以看出LUMO轨道简并呀？

展示的4个轨道没有任何两个是简并的，所以“轨道简并”这个描述不合理。

hebrewsnabla · 发表于 Post on 2023-11-22 19:36:30

我怀疑楼主说的“简并”是指某个轨道在dimer的两个单体上都有分布……

zhouxi · 发表于 Post on 2023-11-22 23:30:00

wzkchem5 发表于 2023-11-22 19:04
实验测的是晶体还是溶液里的dimer？如果是前者，计算算dimer是不行的，必须用背景电荷考虑晶体环境，哪怕 ...

好的好的，感谢老师的答疑解惑，我两种条件的都测过，然后溶剂效应的话应该没啥问题，我再考虑背景电荷去做做优化，感恩！

zhouxi · 发表于 Post on 2023-11-22 23:33:27

zjxitcc 发表于 2023-11-22 19:25
展示的4个轨道没有任何两个是简并的，所以“轨道简并”这个描述不合理。

好的，谢谢老师的解答，可能就像17楼老师说的那样是我们的认知错误，我之所以认为有轨道简并也是我认识的一位师长告诉我的。

zhouxi · 发表于 Post on 2023-11-22 23:34:36

hebrewsnabla 发表于 2023-11-22 19:36
我怀疑楼主说的“简并”是指某个轨道在dimer的两个单体上都有分布……

感谢回复，如您所说，可能是我认知错误了。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-11-22 23:41:37

zhouxi 发表于 2023-11-22 16:33
好的，谢谢老师的解答，可能就像17楼老师说的那样是我们的认知错误，我之所以认为有轨道简并也是我认识的 ...

假如两个单体离得不是特别近，且一个分子轨道在两个单体上都有明显分布，说明这两个单体的片段正则轨道近似简并，而不是说明整个体系的正则轨道简并。“片段”和“近似”两个修饰语缺一个都是错的

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[综合交流] 如何准确计算pi-pi dimer存在和不存在轨道简并情况下的HOMO-LUMO gap