使用gaussian16计算Co催化体系还原消除过渡态无法收敛

tarogoo · 发表于 Post on 2024-4-9 11:08:31

各位老师、同学、大神们好，在这里我请教一个计算过渡态的问题。
我在做零价钴和一价钴两种体系计算炔烃与三取代硅烷的还原消除过渡态时，对于零价钴二重太四重态都可以拿到正确的过渡态，但对于一加钴体系，单重态可以拿到，但是三重态无法得到。
首先固定钴与炔烃C和Si原子进行了固定优化，可以得到正确震动虚频的结果

但是进行过渡态计算时，三重态会发生无规律的震动。
（计算命令：#p opt=(ts,calcfc,noeigen,notrust,gdiis) freq wb97xd/genecp
C H P Si O 0
6-31G*
****
Co 0
TZVP
****）

后来使用计算命令
（#p opt=(calcfc,noeigen,maxstep=5,notrust,ts,gdiis,tight) freq wb97xd/genecp
C H P Si O 0
6-31G*
****
Co 0
TZVP
****）

进行尝试时，整体优化过程变得平滑了，但还是发生类似无规则的分子整体晃动，无法收敛。

同时我也尝试使用#p opt=modredundant b3lyp/6-31G* nosymm进行了低精度的扫描，没有得到类似过渡态的能量峰

目前就差这组数据发文章，尝试了70多次，包括调整初猜和使用另外的自旋多重度作为初猜，更改构象。无法计算出来是计算方法本身的问题还是有什么方法能解决，请各位大神指点一下。

KAIMISITERUI · 发表于 Post on 2024-4-9 13:38:31

从你柔性扫描的结果来看，该反应在三重态时本身就是一个无能垒的过程，所以不存在过渡态。你只需要通过高精度柔性扫描的结果证明这一点就行了。

tarogoo · 发表于 Post on 2024-4-9 16:05:34

KAIMISITERUI 发表于 2024-4-9 13:38
从你柔性扫描的结果来看，该反应在三重态时本身就是一个无能垒的过程，所以不存在过渡态。你只需要通过高精 ...

谢谢，我使用高精度的扫描确认一下

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