文章中关于TST理论的意见

409407227 · 发表于 Post on 2021-3-23 19:54:25

卢老师您好，关于存在较低振动频率的是不是不适合采用TST理论计算？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-3-23 21:16:01

这里的关键问题在于反应速率太快了，快于最低的那些振动模式的振动速率。“存在较低振动频率”并不必然导致TST不适用，但是确实会导致谐振近似不适用，如果只是存在较低振动频率，但是反应速率没有那么快（比如在10^10以下），可以仍用TST，但是用非谐振配分函数计算Gibbs自由能，或者用quasi-RRHO等方法做近似处理。
至于具体到这篇文章，如果这些反应的相对速率不重要，只需要说明它们远比其他的某些反应快就行，那么可以不用改，直接回复说虽然TST对于这种反应不准，但是不改变这几个反应远快于文章里提到的其他反应这一定性结论；如果这些反应的相对速率对于文章结论是重要的，那建议改用AIMD来计算反应速率

409407227 · 发表于 Post on 2021-3-24 08:35:12

wzkchem5 发表于 2021-3-23 21:16
这里的关键问题在于反应速率太快了，快于最低的那些振动模式的振动速率。“存在较低振动频率”并不必然导致 ...

谢谢指导，我再学习一下，分子动力学估计也没时间去学习了

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