求助，高斯B3LYP/PCM计算双原子自由基SCF不收敛

Shannon

大家好，有个问题想请教。 用B3LYP/g-311++g**/SCRF（PCM）计算双原子的 自由基，比如OH自由基和NO自由基，总是SCF不收敛。而计算大点的分子，比如NO2自由基，就收敛了。不知道这个是什么原因。
另外，用了一组sob先辈的解决方案，把SCF改成SCF=(noincfock,conver=6,maxcyc=200) iop(5/22=20)，请问这个计算结果可靠吗？
另外，查了下高斯的官网， iop(5/22=20) 指令的意思是 Energy-based mixing，可否解释下这个指令 是什么意思？
高斯input文件：
#p B3LYP/Integral(Grid=UltraFine)/6-311++G(d,p)
SCF=(noincfock,conver=6,maxcyc=200) iop(5/22=20)
SCRF(solvent=water)
OPT
GEOM(PrintInputOrient)
NoSymm

NO Geometry Optimization

0 2
N -4.447667 1.287769 -0.000000
O -2.973329 1.417097 0.000000

sobereva

你写了很多关键词没什么用。我用下面这个输入文件很顺利地就算完了
#p B3LYP/6-311+G(d,p) scrf=PCM opt

NO Geometry Optimization

0 2
N -4.447667 1.287769 -0.000000
O -2.973329 1.417097 0.000000

没必要用5/22

Shannon

sobereva 发表于 2014-10-27 00:57
你写了很多关键词没什么用。我用下面这个输入文件很顺利地就算完了
#p B3LYP/6-311+G(d,p) scrf=PCM opt
...

可能是程序bug吧，我用的是高斯03，刚才试了下用先辈发的input， 迭代最大次数超过了还是没收敛。

最后一轮迭代的输出信息是这个样子的。

Cycle 128  Pass 1  IDiag  1:
With in-vacuo wavefunction:
Error on total polarization charges =  0.01054
E= -129.825476662981     Delta-E=        0.000169721250 Rises=F Damp=F
DIIS: error= 5.42D-03 at cycle 128 NSaved=  15.
NSaved=15 IEnMin= 2 EnMin= -129.829138030045     IErMin= 3 ErrMin= 1.64D-03
ErrMax= 5.42D-03 EMaxC= 1.00D-01 BMatC= 1.33D-03 BMatP= 7.14D-05
IDIUse=3 WtCom= 9.91D-01 WtEn= 9.28D-03
Large coefficients: NSaved= 15 BigCof=   28.21 CofMax=   10.00 Det=-4.07D-11
Inversion failed.  Reducing to 14 matrices.
Rare condition: small coef for last iteration:  0.000D+00
Coeff-Com:  0.653D-01 0.562D-02 0.288D+01-0.325D+01-0.345D+01 0.974D+01
Coeff-Com: -0.200D+01 0.890D-01 0.136D+01 0.326D+00-0.193D+01-0.232D+01
Coeff-Com: -0.401D+01 0.349D+01
Coeff-En:   0.000D+00 0.000D+00 0.000D+00 0.000D+00 0.000D+00 0.000D+00
Coeff-En:   0.000D+00 0.000D+00 0.000D+00 0.000D+00 0.000D+00 0.000D+00
Coeff-En:   0.000D+00 0.100D+01
Coeff:      0.653D-01 0.562D-02 0.288D+01-0.325D+01-0.345D+01 0.974D+01
Coeff:     -0.200D+01 0.890D-01 0.136D+01 0.326D+00-0.193D+01-0.232D+01
Coeff:     -0.401D+01 0.349D+01
Gap=     0.119 Goal=   None    Shift=    0.000
Gap=     0.190 Goal=   None    Shift=    0.000
RMSDP=8.84D-04 MaxDP=1.38D-02 DE= 1.70D-04 OVMax= 5.81D-02

>>>>>>>>>> Convergence criterion not met.
SCF Done:  E(UB+HF-LYP) =  -129.825476663     A.U. after  129 cycles
             Convg  =    0.8839D-03             -V/T =  2.0073
             S**2   =   0.8419
KE= 1.288843157076D+02 PE=-3.456293013007D+02 EE= 6.689657962702D+01

sobereva

我用的G09 B.01
G09的SCF收敛方法比G03处理得好

虎王

sobereva 发表于 2014-10-27 00:57
你写了很多关键词没什么用。我用下面这个输入文件很顺利地就算完了
#p B3LYP/6-311+G(d,p) scrf=PCM opt
...

弱弱的问一下，这是进行溶剂化模型下的优化吗？但是没有指定溶剂。
抱歉，我没做过溶剂中的结构优化，只是问一下。

Shannon

虎王 发表于 2015-1-10 22:10
弱弱的问一下，这是进行溶剂化模型下的优化吗？但是没有指定溶剂。
抱歉，我没做过溶剂中的结构优化，只 ...

scrf默认是溶剂是水。如果模拟的是水环境下的反应，有时候忘了写溶剂 也没啥关系，

虎王

Shannon 发表于 2015-1-10 22:28
scrf默认是溶剂是水。如果模拟的是水环境下的反应，有时候忘了写溶剂 也没啥关系，

原来如此，非常感谢。

卡开发发

如果只是指定PCM，G09和G03的处理方式好像是有点差异的。
Performs a reaction field calculation using the integral equation formalism model (IEFPCM). This is the default. Some details of the formalism and the implementation have changed with respect to Gaussian 03, as described in [Scalmani10]. IEFPCM is a synonym for PCM.
我不确定是不是这个原因，换成G09试试。

Shannon

卡开发发 发表于 2015-1-10 23:00
如果只是指定PCM，G09和G03的处理方式好像是有点差异的。
Performs a reaction field calculation using t ...

恩，谢谢。 g09是可以收敛的。 这个问题出现之后查过文献，g09默认的溶剂化计算方式改变了，有文献报道说精度提升了不少。

TJNina

我是一个新手，我有个问题想请教一下您，就是关于自由基优化的问题，我看您NO自由基的电荷和多重度与NO中性分子的是一样的，那这不就是想当于一样的吗？怎么体现出来你在优化的是自由基，我看您的关键词就是日常优化的关键词差不多，多以我一直不理解，优化自由基，是怎么来确定它的自旋多重度的，怎么体现是在优化自由基而不是中性分子呢？

sobereva

TJNina 发表于 2019-4-15 15:39
我是一个新手，我有个问题想请教一下您，就是关于自由基优化的问题，我看您NO自由基的电荷和多重度与NO中性 ...

NO中性分子 = NO自由基

TJNina

sobereva 发表于 2019-4-16 00:11
NO中性分子 = NO自由基

谢谢老师，人真的很好