求教“反直觉”的亲电能问题

amomo · 发表于 Post on 2019-8-23 19:51:34

最近想做一个阴极材料的课题，众所周知阴极附近发生的是还原反应，阴极在反应里起到了给出电子的功能，从直观上来讲这肯定是在某一驱动下才能进行的反应，可是当我实际着手做的时候却发现了尴尬的一件事：一个分子，从不带电的状态到带一个电子的状态（形成阴离子）竟然是放热的，这。。

这是不是就意味着，对于任何分子，我们只要得知它得到一个电子的过程是放热的，那么这个分子在阴极（不论电势以及材料如何）上就一定会得到电子？

PS：可能我忘了某个很基础的知识点，但这个问题确实困扰了我很久，老师们莫见笑

Accelerator · 发表于 Post on 2019-8-23 19:59:39

大部分分子的电子亲和能当然是负的
但电极上的电子不是真空自由电子

amomo · 发表于 Post on 2019-8-23 20:05:01

Accelerator 发表于 2019-8-23 19:59
大部分分子的电子亲和能当然是负的
但电极上的电子不是真空自由电子

嗯嗯，大概能懂一点了，对于电极来讲，并不是完全起到了“给出电子”这么一个行为，这其中可能还有和分子某些位点结合然后电荷转移这么一个过程，最后再分离，是这样吗

granvia · 发表于 Post on 2019-8-23 23:24:41

首先，你得考虑该分子得电子的自由能（亦即化学势）变化，它与温度，压力或活度有关（能斯特方程）。还有，单独讨论该分子在阴极的半反应是没意义的，你得还考察阳极的半反应，然后比较这两个半反应的相对电极电势来判断该氧化还原反应可否自发进行

amomo · 发表于 Post on 2019-8-24 11:57:42

granvia 发表于 2019-8-23 23:24
首先，你得考虑该分子得电子的自由能（亦即化学势）变化，它与温度，压力或活度有关（能斯特方程）。还有， ...

谢谢老师指导~是我之前想的太片面了

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