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[新手求助] HOMO-LUMO gap 的方法与基组选择求助

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请问要算HOMO-LUMO gap一般选什么方法和基组?文献中比较推荐B3PW91,不知道怎么样?我的体系中有Ti,C,H 和O, Ti 用lanl2dz基组,C,H,O用6-31+g**可以吗?还有,很重要的一个问题,就是,必须用B3PW91优化后再用pop=full读轨道能量,还是用别的方法优化过,用B3PW91算个pop=full之后直接读轨道能量就可以?

谢谢~

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发表于 Post on 2016-4-15 03:14:44 | 只看该作者 Only view this author
分子体系用B3LYP就行。6-31G**即可,不用弥散。优化完了直接读gap就完了,用不着pop=full。
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发表于 Post on 2016-4-15 05:53:18 | 只看该作者 Only view this author
反正homo-lumo gap实验上也测不到,用哪个泛函好如何评估呢?和fundamental gap/optical gap比?

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发表于 Post on 2016-4-15 08:45:51 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 冰释之川 于 2016-4-15 08:48 编辑
scf 发表于 2016-4-15 05:53
反正homo-lumo gap实验上也测不到,用哪个泛函好如何评估呢?和fundamental gap/optical gap比?

HOMO-LUMO gap可以近似的和 fundamental gap 比较,只能说是“近似”的; optical gap 是 fundamental gap 减去 elelctron-hole binding energy


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发表于 Post on 2016-4-15 13:09:02 | 只看该作者 Only view this author
scf 发表于 2016-4-15 05:53
反正homo-lumo gap实验上也测不到,用哪个泛函好如何评估呢?和fundamental gap/optical gap比?

对于导电寡聚物(很长的链),是有有物理意义的HOMO-LUMO gap的,B3LYP此时表现尤佳。虽然小分子HOMO-LUMO gap只是fundamental gap和optical gap的很粗略的近似,物理意义不明确,但说用B3LYP算这个合适并不为过。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-4-16 00:42:23 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-4-15 03:14
分子体系用B3LYP就行。6-31G**即可,不用弥散。优化完了直接读gap就完了,用不着pop=full。

请问直接读gap的意思是读图中红色框出的最后一次的LUMO-HOMO吗?
Alpha  occ. eigenvalues --   -0.38447  -0.35254  -0.29446  -0.28547
Alpha virt. eigenvalues --    0.04077   0.04651   0.11846   0.14770   0.17393
那HOMO-LUMO gap=0.04077-(-0.28547) = 0.32624(a.u)=8.8ev
如果是开壳层体系,有两个单电子,非限制的,那α轨道和β轨道的HOMO和LUMO值是不是不一样,这样哪个算是gap呢?(以O2为例)
Alpha  occ. eigenvalues --   -0.67577  -0.64845  -0.39975  -0.39975
Alpha virt. eigenvalues --    0.10632   0.10856   0.14784   0.14784   0.20805
α-HOMO-LUMO gap=0.10632- (-0.39975)=0.50607 a.u =13.7 ev
Beta  occ. eigenvalues --   -0.54281  -0.54281
Beta virt. eigenvalues --   -0.05841  -0.05841   0.10805   0.10830   0.15350 (为什么O2的β轨道LUMO是负的?)
β-HOMO-LUMO gap=-0.05841- (-0.54281)=0.60122 a.u=16.4 ev

谢谢~~







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发表于 Post on 2016-4-16 00:48:22 | 只看该作者 Only view this author
是。
非限制性开壳层的时候alpha gap和beta gap单独计算。
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发表于 Post on 2016-4-18 10:09:48 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-4-15 03:14
分子体系用B3LYP就行。6-31G**即可,不用弥散。优化完了直接读gap就完了,用不着pop=full。

Sob老师,如果分子体系不是用B3LYP优化的,gap计算和优化方法可以不用保持一致?

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发表于 Post on 2016-4-18 14:37:18 | 只看该作者 Only view this author
Scarlett-ww 发表于 2016-4-18 10:09
Sob老师,如果分子体系不是用B3LYP优化的,gap计算和优化方法可以不用保持一致?

可以不一致
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发表于 Post on 2016-4-19 11:21:22 | 只看该作者 Only view this author

恩好的,谢谢老师~

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发表于 Post on 2019-10-30 21:17:30 | 只看该作者 Only view this author
请问energy计算之后如何查看HOMO-LUMO gap

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发表于 Post on 2019-10-31 06:31:35 | 只看该作者 Only view this author
sukey 发表于 2019-10-30 21:17
请问energy计算之后如何查看HOMO-LUMO gap

把fch文件载入Multiwfn,进入主功能0,文本窗口里直接给出gap值

这里提了
使用Multiwfn观看分子轨道
http://sobereva.com/269http://bbs.keinsci.com/thread-462-1-1.html
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发表于 Post on 2019-11-1 10:08:18 | 只看该作者 Only view this author
请问别人给的example为什么用gaussview打不开,显示如图

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发表于 Post on 2019-11-2 08:47:13 | 只看该作者 Only view this author
sukey 发表于 2019-11-1 10:08
请问别人给的example为什么用gaussview打不开,显示如图

路径有中文

和帖子主题无关的问题不要在回帖里问,否则扰乱论坛帖子秩序, 去置顶的简单量化答疑转帖里问
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