求助：利用TD-DFT计算S1 T1问题

q1w2e3

各位老师好！我想请教一下用TD-DFT方法计算样品S1、T1以及delta Est的问题。

1、 我用与文献相同的方法计算，但结果与文献报道的理论值或实验值相差0.1-0.2 eV左右，减小了约50%。请问这正常么？是否与结构有关？除结构外还有什么地方需要修改的么？

文献中提到的关键词： b3lyp/6-31g(d) ; The excitation energies in the n-th singlet (Sn) and n-th triplet (Tn) states were obtained using the TD-DFT method based on an optimized molecular structure at ground state (S0).

我的关键词如下：

1 优化S0：#p opt b3lyp/6-31g(d)

2 计算S1：#p td=(singlets, nstates=10, root=1) b3lyp/6-31g(d)

3 计算T1: #p td=(triplets, nstates=10, root=1) b3lyp/6-31g(d)

让你变成回忆

基本没问题，但是如果仅仅是基于S0的结构，计算T1和S1的能量的话，没必要分开算，直接写#p td=(nstates=5,50-50)即可。因为你仅仅需要S1和T1的态，所以Nstates的数目不需要那么多。
至于和文献的结果有差异，是否是因为其他地方考虑的不一样？比如泛函的选择？是否考虑溶剂效应？

小范范1989

对，楼上说的效应需要考虑。
还一个问题，感觉楼主做实验吗？你要看好他文章中，是计算的垂直的还是绝热的。

pcxlm1

楼主只列出了自己计算的关键词，并未列出文献中计算方法，所以为什么差这么多并不好判断。

q1w2e3

pcxlm1 发表于 2019-11-19 13:26
楼主只列出了自己计算的关键词，并未列出文献中计算方法，所以为什么差这么多并不好判断。

您好，感谢您的回复！我已将文献中提到的关键词更新在第一层，我感觉我和他用的方法是一致的。

q1w2e3

让你变成回忆 发表于 2019-11-19 09:37
基本没问题，但是如果仅仅是基于S0的结构，计算T1和S1的能量的话，没必要分开算，直接写#p td=(nstates=5,5 ...

您好！感谢您的回复。我已将文献中的条件更新在顶楼，用的泛函是一致的。另外根据他的文献及我的工作，我们都是粉末体系，感觉可以排除溶剂效应吧？

q1w2e3

小范范1989 发表于 2019-11-19 10:51
对，楼上说的效应需要考虑。
还一个问题，感觉楼主做实验吗？你要看好他文章中，是计算的垂直的还是绝热的 ...

您好！感谢您的回复。文献中并未特别注明是垂直还是绝热，但我根据他的文字描述（已更新在顶楼），感觉他算的是垂直的。

让你变成回忆

q1w2e3 发表于 2019-11-19 14:19
您好！感谢您的回复。文献中并未特别注明是垂直还是绝热，但我根据他的文字描述（已更新在顶楼），感觉他 ...

based on an optimized molecular structure at ground state (S0)
这里已经表明了是垂直激发能。

q1w2e3

让你变成回忆 发表于 2019-11-19 14:31
based on an optimized molecular structure at ground state (S0)
这里已经表明了是垂直激发能。

嗯嗯，谢谢！