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[新手求助] 自旋污染使得反应物(或产物)能量比过渡态高

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文献中是这么描述的“The energy for this intermediate, as calculated with the B3LYP method, is greater than the energy of the transition state leading to its formation from 8 or the energy of the transition state proceeding from 9 to 10. This is a result of excessive spin contamination in 9, but the transition states (TS 8-9 and TS 9-10) do not suffer from this problem.”能量图如图所示,为何说过度的自旋污染会造成反应物(或产物)能量比过渡态高?


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发表于 Post on 2016-11-24 11:16:46 | 只看该作者 Only view this author
自旋污染相当于掺入了更高自旋多重度的态,而更高自旋多重度的态能量比当前算的一般要高,所以形式上会让能量更高。
但文中这种解释无法令人信服,本身DFT的自旋污染就是undefined问题
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-11-24 14:03:39 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-11-24 11:16
自旋污染相当于掺入了更高自旋多重度的态,而更高自旋多重度的态能量比当前算的一般要高,所以形式上会让能 ...

谢谢老师,有关自旋污染有什么资料可以阅读吗

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发表于 Post on 2016-11-24 14:46:18 | 只看该作者 Only view this author
xujian 发表于 2016-11-24 14:03
谢谢老师,有关自旋污染有什么资料可以阅读吗

A chemist's guide to density functional theory, 有一段阐述很好
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-11-24 15:52:42 | 只看该作者 Only view this author
brothers 发表于 2016-11-24 14:46
A chemist's guide to density functional theory, 有一段阐述很好

谢谢,但是我好像下不到啊

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发表于 Post on 2016-11-24 16:16:21 | 只看该作者 Only view this author
xujian 发表于 2016-11-24 15:52
谢谢,但是我好像下不到啊

http://gen.lib.rus.ec/ 可以在这里下
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-11-24 16:43:28 | 只看该作者 Only view this author

谢谢,根据您提供的网址,已下载到

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发表于 Post on 2019-11-25 16:30:23 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-11-24 11:16
自旋污染相当于掺入了更高自旋多重度的态,而更高自旋多重度的态能量比当前算的一般要高,所以形式上会让能 ...

sob神,那如果我要进行含自旋污染分子的轨道分析,如何尽可能的消除自旋污染呢?轨道形状是否会受影响呢?

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发表于 Post on 2019-11-25 19:53:44 | 只看该作者 Only view this author
mmjjmmjj 发表于 2019-11-25 16:30
sob神,那如果我要进行含自旋污染分子的轨道分析,如何尽可能的消除自旋污染呢?轨道形状是否会受影响呢 ...

DFT计算根本就不需要考虑自旋污染。别老想着这个东西
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