求助电子激发中的库伦吸引能的计算

qianbao

各位老师好，
我在根据本文计算E(1CT1)一值时，存在这样的问题：
对于IPP和EAC60是按照帖子http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html里的Fundamental gap中的方法计算的，计算出确实为正值
但是对于公式中的第三项——库伦吸引能，我按照http://sobereva.com/434帖子中的18项——计算空穴-电子之间的库仑吸引能，不过计算出是正值，但文章却说是负值
所以想求助一下，文章中的库伦吸引能是否和帖子中指代的不是一个呢，是否有其他方法计算呢？
谢谢大家！

sobereva

不考虑交换积分的时候（CT距离较远时可以忽略），激子结合能相当于空穴-电子库仑吸引能的负值，前者肯定是正的，后者肯定是负的（因为空穴和电子带相反电荷）

qianbao

sobereva 发表于 2020-4-9 07:43
不考虑交换积分的时候（CT距离较远时可以忽略），激子结合能相当于空穴-电子库仑吸引能的负值，前者肯定是 ...

谢谢老师！
如果我们想考虑交换积分的时：
1、当我们用CDD识别CT态的时候，就需要计算CT距离？
2、那这个值是否可以用Multiwfn实现呢？

因为现在想通过公式计算E(1CT1)这个数值，但是得到的数值和文献中的相差有些大，是否就是未考虑交换积分的问题呢：
对于pentacene/C60，相同计算级别下，IPD=3.77，EAA=3.45， 第三项为-2.65（用multiwfn算完是2.65，然后激子结合能为负值），所以E(1CT1)=-2.33 eV。
但文献中是1.31 eV

sobereva

qianbao 发表于 2020-4-9 08:08
谢谢老师！
如果我们想考虑交换积分的时：
1、当我们用CDD识别CT态的时候，就需要计算CT距离？

1 交换积分和CT距离没有直接关联
2 分子轨道间的交换积分可以通过Multiwfn手册3.200.17节介绍的功能计算

需要弄清楚的是，只有当optical gap对应的跃迁几乎完全由一对轨道跃迁所主导，算这个交换积分才有意义