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[量化理论] 激发态计算方法选择的问题

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最近一篇小论文被拒,主要是一个审稿人认为所用的tddft精度不够,建议加上CC2的结果。社长提到过CC2并不比tddft好多少。

这个体系EOMCCSD实在算不动,请问还能选什么方法?

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发表于 Post on 2019-7-3 10:44:47 | 只看该作者 Only view this author
这审稿人实在搞笑。照这么说,这么多用TDDFT计算激发态的精度都不够。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-7-3 10:48:06 | 只看该作者 Only view this author
让你变成回忆 发表于 2019-7-3 10:44
这审稿人实在搞笑。照这么说,这么多用TDDFT计算激发态的精度都不够。

可能是因为论文中,tdb3lyp优化的几何比tdw97x、tdm062x的与实验现象更符合,审稿人不相信吧。需要一个更高级的方法

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发表于 Post on 2019-7-3 10:49:17 | 只看该作者 Only view this author
shalene 发表于 2019-7-3 10:48
可能是因为论文中,tdb3lyp优化的几何比tdw97x、tdm062x的与实验现象更符合,审稿人不相信吧。需要一个更 ...

只要选择的泛函合理,TDDFT的精度就足够。当然,在体系不大的情况下,还是可以考虑一些更高精度的方法。

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发表于 Post on 2019-7-3 12:23:12 | 只看该作者 Only view this author
如果你只用TDDFT-B3LYP考察激发态性质,被质疑是不可避免的。
此外,要小心实验数据,很多东西都带有水分。尽管TDDFT-B3LYP可以拿到跟实验相一致的结论,也未必是对的。
https://www.x-mol.com/groups/weijie_chi

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-7-3 12:36:58 | 只看该作者 Only view this author
chiweijie 发表于 2019-7-3 12:23
如果你只用TDDFT-B3LYP考察激发态性质,被质疑是不可避免的。
此外,要小心实验数据,很多东西都带有水分 ...

实验是我们自己做的。

发光有很明显的粘度效应,通常认为是分子内旋转造成的。tdm062x、tdwb97xd、tdcamb3lyp、tdpbe0都看不出这个旋转,tdb3lyp则有。也许tdb3lyp给出来的是一个鬼态,但波长又比较符合实验。

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发表于 Post on 2019-7-3 13:03:26 | 只看该作者 Only view this author
shalene 发表于 2019-7-3 12:36
实验是我们自己做的。

发光有很明显的粘度效应,通常认为是分子内旋转造成的。tdm062x、tdwb97xd、tdc ...

M062X泛函,采用CLR溶剂模型应该可以拿到你要的结果。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-7-3 13:17:12 | 只看该作者 Only view this author
chiweijie 发表于 2019-7-3 13:03
M062X泛函,采用CLR溶剂模型应该可以拿到你要的结果。

谢谢

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-7-3 13:44:41 | 只看该作者 Only view this author
chiweijie 发表于 2019-7-3 13:03
M062X泛函,采用CLR溶剂模型应该可以拿到你要的结果。

cLR能用在激发态几何优化?

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发表于 Post on 2019-7-3 13:47:49 | 只看该作者 Only view this author
shalene 发表于 2019-7-3 13:44
cLR能用在激发态几何优化?

不能,用来计算激发态单点能。
我目前也在搞粘度探针。
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发表于 Post on 2019-7-3 22:07:57 | 只看该作者 Only view this author
shalene 发表于 2019-7-3 13:44
cLR能用在激发态几何优化?

可以优化
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2019-7-3 22:08:21 | 只看该作者 Only view this author
建议你用杂化泛函算TDDFT,比普通泛函明显更稳健、普适。不过在ORCA里没法做优化
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发表于 Post on 2019-7-4 09:09:57 | 只看该作者 Only view this author

学习了,一直以为cLR跟SS一样,都是计算激发态单点的时候使用的。
还有一个问题请教Sob老师,如果优化使用了cLR,那么计算出来的激发态的总能量有意义吗?
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发表于 Post on 2019-7-4 11:10:21 | 只看该作者 Only view this author
chiweijie 发表于 2019-7-4 09:09
学习了,一直以为cLR跟SS一样,都是计算激发态单点的时候使用的。
还有一个问题请教Sob老师,如果优化使 ...

北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-7-4 11:27:48 | 只看该作者 Only view this author

只会单点,实在没查到优化里具体的操作,社长能否普及下?

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