计算化学公社

 找回密码 Forget password
 注册 Register
Views: 13255|回复 Reply: 15
打印 Print 上一主题 Last thread 下一主题 Next thread

[综合交流] 有没有办法解决Tn态发射能偏低的问题

[复制链接 Copy URL]

62

帖子

0

威望

1270

eV
积分
1332

Level 4 (黑子)

跳转到指定楼层 Go to specific reply
楼主
通常计算磷光发射时会用到UKS的方法,与实验值比较吻合,而如果用TDDFT计算时,发射能明显偏低,对于只能用TDDFT计算的Tn(n>1)态是否有解决办法?

1665

帖子

5

威望

4788

eV
积分
6553

Level 6 (一方通行)

喵星人

2#
发表于 Post on 2020-10-13 16:49:23 | 只看该作者 Only view this author
你怎么知道你的磷光发射不是从T1来的

62

帖子

0

威望

1270

eV
积分
1332

Level 4 (黑子)

3#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-10-13 16:52:05 | 只看该作者 Only view this author
喵星大佬 发表于 2020-10-13 09:49
你怎么知道你的磷光发射不是从T1来的

抱歉,说的比较模糊,我并非是要算磷光,单纯想要优化T2态

1665

帖子

5

威望

4788

eV
积分
6553

Level 6 (一方通行)

喵星人

4#
发表于 Post on 2020-10-13 16:53:45 | 只看该作者 Only view this author
先说是什么体系用的什么泛函

62

帖子

0

威望

1270

eV
积分
1332

Level 4 (黑子)

5#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-10-13 16:58:03 | 只看该作者 Only view this author
喵星大佬 发表于 2020-10-13 09:53
先说是什么体系用的什么泛函

常规多环芳烃(萘,菲,蒽等),用的CAM-B3LYP,当然由于需要和单重激发态做对比,无法半路换方法

1万

帖子

0

威望

9857

eV
积分
22093

Level 6 (一方通行)

6#
发表于 Post on 2020-10-13 17:18:51 | 只看该作者 Only view this author
尝试改用TDA计算。当基态电子结构有不稳定的倾向时,full TDDFT会低估激发能,换成TDA会好很多
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

62

帖子

0

威望

1270

eV
积分
1332

Level 4 (黑子)

7#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-10-13 17:23:58 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2020-10-13 10:18
尝试改用TDA计算。当基态电子结构有不稳定的倾向时,full TDDFT会低估激发能,换成TDA会好很多

感谢,我可以试试

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125127

管理员

公社社长

8#
发表于 Post on 2020-10-13 17:55:17 | 只看该作者 Only view this author
T1发射能计算好坏和优化T2结构好坏并无必然关系
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

62

帖子

0

威望

1270

eV
积分
1332

Level 4 (黑子)

9#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-10-13 20:13:47 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-10-13 10:55
T1发射能计算好坏和优化T2结构好坏并无必然关系

嗯,我用两种方法计算T1发射能TD-DFT明显比UKS低,而T2只能用TDDFT优化计算,我想应该也会比实验值低很多(我不知道有没有实验方法测T2发射能)。而我计算的结果:对于这些稠环体系,都是T2比S1要低。我看有些光物理书上描述的绝大部分有机化合物能级排序都是S2>T2>S1>T1>S0,所以我才怀疑我算的是不是有问题。

62

帖子

0

威望

1270

eV
积分
1332

Level 4 (黑子)

10#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-10-14 14:58:47 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2020-10-13 10:18
尝试改用TDA计算。当基态电子结构有不稳定的倾向时,full TDDFT会低估激发能,换成TDA会好很多

换成TDA,T2发射能更低了(准确地说应该是T2_S0的gap),这里用到的关键词#p cam-b3lyp/6-311g(d,p) opt=tight freq tda=(triplets,nastate=5,root=2) nosymm 0 1

1万

帖子

0

威望

9857

eV
积分
22093

Level 6 (一方通行)

11#
发表于 Post on 2020-10-14 15:44:58 | 只看该作者 Only view this author
clayer 发表于 2020-10-14 14:58
换成TDA,T2发射能更低了(准确地说应该是T2_S0的gap),这里用到的关键词#p cam-b3lyp/6-311g(d,p) opt=ti ...

不应该啊,起码对于垂直激发而言,TDA激发能大于等于TDDFT是数学上保证的。对于发射能,数学上这一点不严格成立,但是一般而言还是成立的。
你确认一下你只把TDDFT改成了TDA,其余没变?分子结构也没有定性改变?
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

62

帖子

0

威望

1270

eV
积分
1332

Level 4 (黑子)

12#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-10-14 16:16:54 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2020-10-14 08:44
不应该啊,起码对于垂直激发而言,TDA激发能大于等于TDDFT是数学上保证的。对于发射能,数学上这一点不严 ...

确定,都是以S0为初猜,关键词也一样,唯一不一样的是,换成了TDA后,frequency计算出现了L1错误,我检查了收敛有4个YES。不过,我对比了垂直激发能,TDA的确比TD要高一点(我的计算结果TD:3.7773eV  TDA: 3.8687eV)而垂直发射(TD:3.0506eV  TDA:2.5772eV)

1万

帖子

0

威望

9857

eV
积分
22093

Level 6 (一方通行)

13#
发表于 Post on 2020-10-14 16:56:18 | 只看该作者 Only view this author
clayer 发表于 2020-10-14 16:16
确定,都是以S0为初猜,关键词也一样,唯一不一样的是,换成了TDA后,frequency计算出现了L1错误,我检查 ...

所以你为什么确定你的T2发射能偏低呢?是和实验比的,还是和高精度计算比的?
如果是和实验比的,注意实验可能会有指认错误问题,比如把T3指认成T2
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

62

帖子

0

威望

1270

eV
积分
1332

Level 4 (黑子)

14#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-10-14 17:27:32 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2020-10-14 09:56
所以你为什么确定你的T2发射能偏低呢?是和实验比的,还是和高精度计算比的?
如果是和实验比的,注意实 ...

其实也没有十拿九稳的证据,就是根据以下几个现象猜测的,1:我用TD计算T1比UKS计算的T1全部要低(大概1eV)2: 《光化学基本原理与光子学材料科学》描述大部分有机分子的正常能级排序S2>T2>S1>T1>S0,少部分分子例如二苯酮,乙酰蒽的能级会错位S2>S1>T2>T1>S0 3:singlet fission材料需要满足条件T2>S1>=2*T1,我用此方法计算了一些已报道的满足条件的分子(如四并苯,五并苯等),结果都是T2<S1,仅对于S1和T1的计算,CAM-B3LYP和wB97XD和LC-BLYP(w=0.4)和CCSD比较接近。现在比较头疼就是T2了

1万

帖子

0

威望

9857

eV
积分
22093

Level 6 (一方通行)

15#
发表于 Post on 2020-10-14 19:30:56 | 只看该作者 Only view this author
clayer 发表于 2020-10-14 17:27
其实也没有十拿九稳的证据,就是根据以下几个现象猜测的,1:我用TD计算T1比UKS计算的T1全部要低(大概1e ...

针对第一条:你可以试试用TDA算T1看看是否会高一些。
针对第二条:这个只适用于垂直激发,不见得适用于非垂直激发吧
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

本版积分规则 Credits rule

手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图

GMT+8, 2026-2-19 13:30 , Processed in 0.187412 second(s), 20 queries , Gzip On.

快速回复 返回顶部 返回列表 Return to list