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[Gaussian/gview] 结构优化中的分子对称性影响其HOMO分布对称性吗

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Yukikaze

各位老师好,
我最近计算了一些像这种 的结构,B代表的基团相同。优化完后,有些分子的HOMO分布只分布在一侧的B基团上,有些均匀分布在两端的B基团。请问各位老师只分布在一侧的结构优化是否有问题,若有问题应该如何避免?谢谢。

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发表于 Post on 2020-12-30 10:20:26 | 只看该作者 Only view this author
你先确保Gaussian判断对了实际的点群
严格满足点群对称性的话,对这种体系不可能HOMO只出现在一侧

但只出现在一侧也不代表结构有明显问题,了解占据轨道的酉变换不变性的道理自然就明白。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-12-30 15:39:50 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-12-30 10:20
你先确保Gaussian判断对了实际的点群
严格满足点群对称性的话,对这种体系不可能HOMO只出现在一侧

sob大神好,感谢您的回答。
我构建的初始结构调整了角度也只有C1点群可以选择,构象搜索后也是这样。有什么好的方法可以让gaussian判断点群对称性吗?
第二点我有点不太懂,酉变换不变性是指将mo轨道定域化时,体系的能量不发生改变的意思吗?这和HOMO分布只出现在一侧不代表结构有明显问题是怎么联系起来的?可以请老师详细讲一下吗?

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发表于 Post on 2021-1-2 00:19:46 | 只看该作者 Only view this author
xuhj199508 发表于 2020-12-30 15:39
sob大神好,感谢您的回答。
我构建的初始结构调整了角度也只有C1点群可以选择,构象搜索后也是这样。有 ...

1 gview里恰当调节结构,做对称化,然后重新优化

2 仔细看轨道能级,你会发现分别定域在两侧的近乎等价的轨道能级是几乎相同的,二者是否混合成离域到整体的轨道对电子结构的描述是一样的
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