用Gauss计算了双核配合物的NBO，怎么确定每个分子轨道的类型？

Wooderman

初涉计算领域，好多知识不懂，向大佬们请教！前线轨道HOMO-4 ~ LUMO+4都已经找出来了，每个轨道的轨道成分也找出来了，现在想知道每个序号的分子轨道对应的轨道类型，以及哪几个分子轨道是简并的，哪几个高，哪几个低。
图1(a)(b)是计算得到的前线轨道HOMO（151号轨道）和LUMO（152号轨道）的电子云，想知道分别对应的是哪种类型的轨道（πxz、πxy、dx2-y2、dz2、dyz、π*xz、π*xy）。

图2是文献（Inorg. Chem. 2017, 56, 8278-8286）里前线轨道分析的图，我的目标就是作出这样的图，同时分析出每个轨道的类型，确定电子排布。

zjxitcc

（1）你没理解文献，文献图里明显写的是UHF natural orbitals (UNO)，你却跑去看UHF正则轨道（也有可能你看的是NBO轨道，都算看错了）。如何产生UNO，可以看《从密度矩阵产生自然轨道_实战篇（上）》。
（2）如何分析轨道成分，可以看sob老师博文《谈谈轨道成份的计算方法》。图里的百分比就是这么来的。
（3）注意UNO没有HOMO、LUMO之说，可以用HONO、LUNO之类的说法。如果你真的算对了NBO（然而这与文献图描述不一样，人家是用UNO），NBO里也没有HOMO、LUMO。

Wooderman

zjxitcc 发表于 2021-6-26 10:48
（1）你没理解文献，文献图里明显写的是UHF natural orbitals (UNO)，你却跑去看UHF正则轨道（也有可能你看 ...

那就先不管文献，就说我算的这个NBO的结果，能不能从哪里看出每个序号的分子轨道的类型？有没有一一对应关系？

zjxitcc

Wooderman 发表于 2021-6-26 14:12
那就先不管文献，就说我算的这个NBO的结果，能不能从哪里看出每个序号的分子轨道的类型？有没有一一对应 ...

UNO其实比NBO简单、好用。

由于你未给出计算细节，不能确定你计算的是NBO，连“前线轨道HOMO-4 ~ LUMO+4都已经找出来了”都冒出来了。在确定计算的合理性前，任何分析都是无用的。

PS：标题也不合适，是Gaussian，而非Gauss。

granvia

如果只是想简单知道正则分子轨道（HOMOs和LUMOs）中各原子的成分和杂化方式，可以查看一下NBO计算中给出的各原子的NAO的贡献，以及各NAO在相应正则分子轨道中的系数（系数平方和就是其贡献大小）

sobereva

Multiwfn做NAOMO方式的轨道成分分析直接就能告诉你各个MO里面NAO的构成，诸如dxy、dxz等等原子轨道的贡献百分是多少从Multiwfn的输出里一看便知。仔细看下文
谈谈轨道成份的计算方法
http://sobereva.com/131

对于金属的原子轨道贡献不占主体的MO，显示轨道图形的时候把笛卡尔坐标轴显示出来，πxy、πxz之类的算哪种一看图形就能判断

另外，你贴的图根本不是NBO轨道，标题写成“计算了...NBO”莫名其妙

贴图时候把图片描述清楚，插入到帖子恰当位置，仔细看置顶的新社员必读贴。说什么“图1(a)(b)是计算得到的...”别人都不知道图1指什么。

Wooderman

sobereva 发表于 2021-6-26 22:36
Multiwfn做NAOMO方式的轨道成分分析直接就能告诉你各个MO里面NAO的构成，诸如dxy、dxz等等原子轨道的贡献百 ...

好的老师，我记下了。感谢老师