研究吸附物种转化机理时，是否必须从能量最低的结构出发寻找过渡态？

言榭竹昔

各位老师好：我最近在研究一个表面吸附反应，吸附质原子比较多，存在不同的吸附方式，主要是采取哪个原子与表面结合的问题，分子旋转一下就会有不同的吸附方式。对于随后的反应寻找了过渡态，发现能量最低的吸附结构对应的反应能垒很高，但另一个能量稍高（大约零点几eV）的吸附结构的能垒就低得多，这种情况下是怎么发生反应的？是不是必须考虑能量最低的吸附结构？

Accelerator

不知道你说的是什么反应。你可以把“能量稍高”的吸附结构当做一个中间体。
一般性地讲，你可以参见：Curtin-Hammett规则。
只要两种底物结构能够转化，最终遵循哪种反应途径，就只取决于过渡态的高低，绝不是“哪个起始物能量最低，就遵循哪个的反应路径”。