质子转移做柔性扫描能量一直上升是否可以说明不存在过渡态

Sui1999 · 发表于 Post on 2024-5-31 15:05:30

各位老师好，我在找一个质子转移的过渡态，反应物如图所示，产物是44号H连到59号O上，换了多个初猜都没有找到，于是就对59和44这两个原子做了键长的柔性扫描，发现能量随着两原子之间距离的缩短是逐步上升的，那我便以为这个反应的逆反应是无能垒反应，我对产物进行柔性扫描，即初始结构44号H接在59号O上，然后对44号H和43号O做柔性扫描，发现能量也是随着距离的缩短逐步上升，也就是说H无论是脱离59号O去和43号O结合，还是脱离43号O去和59号O结合都是不利的。
想问一下为何会出现这种情况，这说明H转移是十分困难的吗？

candicechen · 发表于 Post on 2024-6-13 15:13:12

请问楼主找到原因了吗？我目前也遇到了这个问题

Sui1999 · 发表于 Post on 2024-6-15 16:38:29

candicechen 发表于 2024-6-13 15:13
请问楼主找到原因了吗？我目前也遇到了这个问题

目前过渡态一直没找大，你可以用跑个AIMD看一下

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-6-15 17:00:45

只要扫描范围足够宽，扫描步长足够小，发现能量单调变化，就说明是无垒反应。
逆反应是无垒反应并不一定说明反应困难，要判断反应是否困难，仍然需要计算活化Gibbs自由能，为求准确可以用比如说Baik的方法（http://dx.doi.org/10.1021/acs.organomet.8b00456）。不同方法（直接取Gibbs自由能变；Baik法；VRC-TST；AIMD）的优劣，我之前在论坛上总结过，很容易搜到

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[综合交流] 质子转移做柔性扫描能量一直上升是否可以说明不存在过渡态