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[新手求助] 求助:能否通过键能和键长判断一个结构是否稳定存在?

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        最近在研究一个反应的机理,此前有人猜测是通过某个中间体形成的最终产物,但中间体各种表征不能检测出来。我对中间体进行了结构优化和键能的计算,发现其中的S-S键键能格外弱,键长偏长,请问这种证据可以推出,这样的中间体很难稳定存在,这个反应途径不成立吗?
        两个中间体结构如下图所示,两个S上各带一个氧算出来S-S键键能24KJ/mol,键长2.5埃,三个氧的中间体S-S键键能50KJ/mol,键长2.4埃,S上没有氧的原料S-S键键能200KJ/mol,键长2.1埃。


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发表于 Post on 2021-11-18 16:18:16 | 只看该作者 Only view this author
可以说明这个中间体不能稳定到足以被表征的程度,但是不能证明不存在。
反应中间体只需要能瞬间存在就可以让反应成立,比如存在1ps乃至几百fs就够了,这个要求比能表征要宽松得多
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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发表于 Post on 2021-11-18 16:28:25 | 只看该作者 Only view this author
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发表于 Post on 2021-11-19 06:26:42 | 只看该作者 Only view this author
你的标题和你的内容问的不是同一码事
关于标题里的问题本身,键能不是严格的判据,应当结合解离势垒考察。但对于键能如此之小的情况,可以说这个物质难以存在
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-11-19 10:06:49 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-11-19 06:26
你的标题和你的内容问的不是同一码事
关于标题里的问题本身,键能不是严格的判据,应当结合解离势垒考察。 ...

好的,谢谢社长~

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-11-19 10:07:46 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-11-18 16:18
可以说明这个中间体不能稳定到足以被表征的程度,但是不能证明不存在。
反应中间体只需要能瞬间存在就可以 ...

好的,证明确实做不到,后面再试试其他方法做做实验吧,谢谢~

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