如何定位S1与S0的圆锥交叉点

WaterMirror

各位老师好：
  我需要找一个S1和S0的圆锥交叉点，用TDDFT计算前面的过渡态，都比较顺利，但是从S1落回S0时出现了圆锥交叉，目前不知道如何用TDDFT定位这个交叉点。。。。CAS试了，用TD-M06-2X的过渡态作为初猜，BAGEL几何优化不收敛，高斯直接L502，不知道有什么好办法能把这个点定位出来。。。。
                                                                                                                                                                                                                   谢谢各位老师！

喵星大佬

tddft和dft就不能搜CI点，至少要用SF-TDDFT，gamess可用，orca貌似也有了。都会用bagel的cas了直接瓜丝挂着bagel优化就好了，方法论坛里搜就有了。

Mikasa

conical intersection不是一个点，而是hypersurface，一般搜索的是minimum energy CI，当然也可以沿着某些路径搜索seam。

It is now well known that, if there is no external magnetic field, conical intersections of two states occur on a seam (hypersurface) of dimension F – g in nuclear coordinate space, where F is equal to number of nuclear internal degrees of freedom, which is 3Nat – 6, and where g is two if the number of electrons is even or if the number of electrons is odd but spin-orbit coupling is neglected, and g is 5 if the number of electrons is odd and spin-orbit coupling is included.

---（10.1021/acs.jpca.1c10583）

snljty

喵星大佬 发表于 2022-2-10 06:32
tddft和dft就不能搜CI点，至少要用SF-TDDFT，gamess可用，orca貌似也有了。都会用bagel的cas了直接瓜丝挂着 ...

诶S1和S2的CI也不能用TD-DFT找么？我以为参考态是单参考就可以呢...
顺便GAMESS和ORCA为什么都只能基于TDA而不是TD-DFT呢，是原理上不行还是只是写起来很麻烦？谢谢

喵星大佬

snljty 发表于 2022-2-10 10:09
诶S1和S2的CI也不能用TD-DFT找么？我以为参考态是单参考就可以呢...
顺便GAMESS和ORCA为什么都只能基于T ...

S1和S2的可以

sobereva

很久很久以前SF-TDDFT就已经被用于搜索S0-S1的MECI（通常说的圆锥交叉点所指的）了，见JPCA, 113, 12749–12753 (2009)。GAMESS-US很久之前就支持，ORCA从5.0开始也有了

zjxitcc

《用GAMESS中的Spin-flip TD-DFT找S0/S1交叉点》