量子化学程序如何得知某个壳层的主量子数？

Freeman

以下是碳的cc-pVDZ基组文件

1. ****
   
2. C     0
   
3. S    9   1.00
   
4.       6.665000D+03           6.920000D-04
   
5.       1.000000D+03           5.329000D-03
   
6.       2.280000D+02           2.707700D-02
   
7.       6.471000D+01           1.017180D-01
   
8.       2.106000D+01           2.747400D-01
   
9.       7.495000D+00           4.485640D-01
   
10.       2.797000D+00           2.850740D-01
    
11.       5.215000D-01           1.520400D-02
    
12.       1.596000D-01          -3.191000D-03
    
13. S    9   1.00
    
14.       6.665000D+03          -1.460000D-04
    
15.       1.000000D+03          -1.154000D-03
    
16.       2.280000D+02          -5.725000D-03
    
17.       6.471000D+01          -2.331200D-02
    
18.       2.106000D+01          -6.395500D-02
    
19.       7.495000D+00          -1.499810D-01
    
20.       2.797000D+00          -1.272620D-01
    
21.       5.215000D-01           5.445290D-01
    
22.       1.596000D-01           5.804960D-01
    
23. S    1   1.00
    
24.       1.596000D-01           1.000000D+00
    
25. P    4   1.00
    
26.       9.439000D+00           3.810900D-02
    
27.       2.002000D+00           2.094800D-01
    
28.       5.456000D-01           5.085570D-01
    
29.       1.517000D-01           4.688420D-01
    
30. P    1   1.00
    
31.       1.517000D-01           1.000000D+00
    
32. D    1   1.00
    
33.       5.500000D-01           1.0000000
    
34. ****
    

复制代码

可以看到有三个S壳层，也相应有指数和收缩系数，可是好像没有主量子数的信息，看不出哪个是1S，哪个是2S。请问程序是怎么判断的呢？

wzkchem5

这些壳层和主量子数没有一一对应关系，每个主量子数的轨道是这些壳层的线性组合。如果想知道线性组合系数，就做一个原子SCF计算，读轨道系数就行了。
程序不需要知道主量子数，因为对于几乎所有计算都不需要用到这个信息

hebrewsnabla

http://sobereva.com/418