求助可以使用uESE计算自由基的溶剂化能吗

瑞德327 · 发表于 Post on 2022-5-8 20:33:29

本帖最后由瑞德327 于 2022-5-8 20:58 编辑

想问下各位老师，uESE溶剂模型可以计算自由基这种开壳层分子的溶剂化能吗？因为在uESE原文中评估了计算中性化合物、阳离子和阴离子的溶剂化能，没有提到自由基。我在计算自由基还原电位时，需要分别计算自由基和对应的阴离子的溶剂化能，我分别用了SMD和uESE模型计算，发现uESE计算的溶剂化能结合上之前计算的气相自由能得到的电位值，与参考值的偏差相比用SMD更大了。我觉得阴离子的溶剂化能应该很准，问题可能出现在radical的溶剂化能计算上，所以不太确定是不是因为uESE模型不适用于计算自由基？
计算的细节如下图：
图1计算的是PhCH2·/+ couple，图2计算的是4-CH3-PhS·/- couple

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-5-8 20:51:44

有一个问题，PhCH2·/- couple实验上是怎么测的？PhCH2-的碱性比CH2CN-的碱性强，所以PhCH2-在乙腈里应该是不能稳定存在的，会直接夺取乙腈的质子。会不会实验测到的实际是PhCH2· + e- + CH3CN = PhCH3 + CH2CN-的电位？

chands · 发表于 Post on 2022-5-8 21:41:43

wzkchem5 发表于 2022-5-8 20:51
有一个问题，PhCH2·/- couple实验上是怎么测的？PhCH2-的碱性比CH2CN-的碱性强，所以PhCH2-在乙腈里应该是 ...

PhCH2· /(某物质）的电位测量如何设计？自由基不好测。

sobereva · 发表于 Post on 2022-5-9 12:47:18

uESE的经验性高于SMD，对于原文里没考虑的类型的体系，建议用SMD而非uESE

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[新手求助] 求助可以使用uESE计算自由基的溶剂化能吗

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