请问量化软件对于激发态热力学量如何处理？

WaterMirror · 发表于 Post on 2022-6-2 20:04:53

尊敬的各位老师：
请问计算激发态的热力学量时，一般的量化软件，如高斯，ORCA, Shermo等，是否默认平动振动转动配分函数都不变呢？还是会做一些特殊的处理呢？
谢谢各位老师

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-6-2 21:02:32

只要做频率分析的时候用的结构是激发态结构，算的是激发态频率就行。因为推导配分函数的表达式的时候并没有用到电子态是基态这个条件。
不过有一点就是激发态满足Born-Oppenheimer假设的概率比基态低，非谐性效应一般也比基态大。所以虽然RRHO、qRRHO等的公式对于激发态和对于基态是一样的，但是公式适用的概率对于激发态而言比较低。

WaterMirror · 发表于 Post on 2022-6-2 23:47:06

wzkchem5 发表于 2022-6-2 21:02
只要做频率分析的时候用的结构是激发态结构，算的是激发态频率就行。因为推导配分函数的表达式的时候并没有 ...

好的！谢谢王老师！

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