计算C,Ti原子的单点能不收敛

abu123

计算C,Ti原子的单点能不收敛，采用了解决scf 不收敛的方法依旧不收敛，麻烦各位老师帮我看看原因及解决方法

wzkchem5

自旋多重度设置错误，按Hund规则重新判断两者的自旋多重度，再算

abu123

wzkchem5 发表于 2023-11-18 17:23
自旋多重度设置错误，按Hund规则重新判断两者的自旋多重度，再算

谢谢老师。我把C原子的换成3重度之后计算合理，那么，我存在一个新的问题，就是我想要计算TI4Ta4C12团簇的结合能，根据结合能的定义，是团簇的能量减去各原子的能量，在计算团簇时我计算了其单重度，三重度，和五重度，那么，计算结合能时我需要将原子的自旋多重度和团簇的自旋多重度相对应，然而C原子的其他多重度不合理，请问我该怎么处理呢？

wzkchem5

abu123 发表于 2023-11-18 11:31
谢谢老师。我把C原子的换成3重度之后计算合理，那么，我存在一个新的问题，就是我想要计算TI4Ta4C12团簇 ...

谁告诉你自旋多重度要对应了？好好复习一下涉及共价键断裂时的结合能怎么算

abu123

wzkchem5 发表于 2023-11-18 19:39
谁告诉你自旋多重度要对应了？好好复习一下涉及共价键断裂时的结合能怎么算

好的，谢谢老师，我再看看

abu123

abu123 发表于 2023-11-18 20:06
好的，谢谢老师，我再看看

老师，请问涉及共价键断裂的结合能应该怎么算？我查了一些资料，但是很多都是直接给出结合能，没有查到计算团簇的这种情况下的结合能的方法。😱

zjxitcc

abu123 发表于 2023-11-19 12:48
老师，请问涉及共价键断裂的结合能应该怎么算？我查了一些资料，但是很多都是直接给出结合能，没有查到计 ...

没有“计算结合能时我需要将原子的自旋多重度和团簇的自旋多重度相对应”、“然而C原子的其他多重度不合理”这些说法。如果你要算TI4Ta4C12团簇全分解为一个个原子的话，那就是减去相应倍数的原子的能量之和。不过，PBE泛函是算不准的，只能说当你写对了原子的自旋多重度后，计算步骤没错。

wzkchem5

abu123 发表于 2023-11-19 05:48
老师，请问涉及共价键断裂的结合能应该怎么算？我查了一些资料，但是很多都是直接给出结合能，没有查到计 ...

对于基态的结合能，断键前后的自旋多重度都应该选择让能量最低的自旋多重度（也有的认为应当选择让自由能最低的自旋多重度，大同小异）
激发态比较复杂，另说

abu123

zjxitcc 发表于 2023-11-19 13:41
没有“计算结合能时我需要将原子的自旋多重度和团簇的自旋多重度相对应”、“然而C原子的其他多重度不合 ...

对，这里只是用pbe0泛函做个优化，然后大致进行判断与筛选。后续会做进一步精度的计算。这里就是计算出单个原子的能量，然后用相应倍数的原子求总能量，最后再作差

abu123

zjxitcc 发表于 2023-11-19 13:41
没有“计算结合能时我需要将原子的自旋多重度和团簇的自旋多重度相对应”、“然而C原子的其他多重度不合 ...

说法方面我理解的还不够深刻，会慢慢学习正确表达，谢谢老师的改正

abu123

wzkchem5 发表于 2023-11-19 17:26
对于基态的结合能，断键前后的自旋多重度都应该选择让能量最低的自旋多重度（也有的认为应当选择让自由能 ...

也就是说，假设Ti4Ta4C12团簇能量最低的自旋多重态为5重态，C原子为三重态，Ti原子为5重态，Ta原子为6重态，那么，要计算基态结合能时我需要分别用到这几个态的能量，我这么理解对吗？老师？

wzkchem5

abu123 发表于 2023-11-19 11:29
也就是说，假设Ti4Ta4C12团簇能量最低的自旋多重态为5重态，C原子为三重态，Ti原子为5重态，Ta原子为6重 ...

对，因为基态结合能指的是基态原子形成基态分子的能量变化，所以原子和分子都要取各自的基态自旋多重度

abu123

wzkchem5 发表于 2023-11-19 19:49
对，因为基态结合能指的是基态原子形成基态分子的能量变化，所以原子和分子都要取各自的基态自旋多重度

好的，我理解啦，谢谢老师