计算键解离能的基组选择求助

adreamy · 发表于 Post on 2024-2-24 18:48:20

请问各位老师，我在计算键解离能时，涉及中性自由基，阴离子自由基和阳离子自由基结构的优化和能量计算，在优化时一定是否一定要加上弥散？还是优化时可以不加上弥散？能量计算时是否需要完全统一基组，都加上弥散进行能量计算，还是可以计算中性自由基和阳离子自由基时可以不加弥散，而计算阴离子能量时加上弥散进行计算？请给位老师指教，谢谢。

-HMDS- · 发表于 Post on 2024-2-24 20:48:21

能量计算的时候要保持基组一致。具体需不需要建议看看以往相关的体系计算，看看以往的计算做没做过相关如果涉及到带电荷或者自由基，一般情况下可能是带弥散好一些。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-2-24 21:04:59

-HMDS- 发表于 2024-2-24 13:48
能量计算的时候要保持基组一致。具体需不需要建议看看以往相关的体系计算，看看以往的计算做没做过相关如果 ...

应该是说带负电荷一般需要带弥散（即使这个也是有例外的，但是是相对小的问题）。正电荷和自由基体系，虽然不敢说一定不需要加弥散（毕竟有时候需要算偶极矩、极化率等），但相比其他体系并没有额外的需要加弥散的理由

sobereva · 发表于 Post on 2024-2-25 08:06:08

问得过于笼统，原本用的什么基组、阴离子中负电荷怎么分布（摊得比较开还是聚集在局部）、体系是什么结构特征，都是直接影响答案的因素

adreamy · 发表于 Post on 2024-2-25 15:25:49

-HMDS- 发表于 2024-2-24 20:48
能量计算的时候要保持基组一致。具体需不需要建议看看以往相关的体系计算，看看以往的计算做没做过相关如果 ...

好的，谢谢您

adreamy · 发表于 Post on 2024-2-25 15:26:09

wzkchem5 发表于 2024-2-24 21:04
应该是说带负电荷一般需要带弥散（即使这个也是有例外的，但是是相对小的问题）。正电荷和自由基体系，虽 ...

好的，谢谢您

adreamy · 发表于 Post on 2024-2-25 15:30:14

sobereva 发表于 2024-2-25 08:06
问得过于笼统，原本用的什么基组、阴离子中负电荷怎么分布（摊得比较开还是聚集在局部）、体系是什么结构特 ...

卢老师，就是我用B3LYP/6-311G*优化诸如带负电的咔唑自由基可以吗？还是说需要带上弥散优化分子结构，然后我计算单点能的时候用的PWPB95-D3(BJ)/def2-TZVPD。那么我去优化咔唑阳离子自由基结构和计算相应单点能的时候是否需要应用相同的方法？谢谢老师

sobereva · 发表于 Post on 2024-2-25 19:34:22

adreamy 发表于 2024-2-25 15:30
卢老师，就是我用B3LYP/6-311G*优化诸如带负电的咔唑自由基可以吗？还是说需要带上弥散优化分子结构，然 ...

可以。本来体系很小，带上更好

显然不需要
浅谈为什么优化和振动分析不需要用大基组
http://sobereva.com/387（http://bbs.keinsci.com/thread-6600-1-1.html）

adreamy · 发表于 Post on 2024-2-25 19:56:15

sobereva 发表于 2024-2-25 19:34
可以。本来体系很小，带上更好

显然不需要

谢谢卢老师，麻烦在请教一下，就是如果我计算的阴离子自由基和阳离子自由基是放在同一篇文章里的，那么计算阴离子自由基能量时带上弥散，那么为了保持基组一致性是不是计算阳离子自由基的能量时也需要带上弥散，比如用PWPB95-D3(BJ)/def2-TZVPD，还是说计算阳离子自由基能量时可以不用带弥散比如用PWPB95-D3(BJ)/def2-TZVP？谢谢老师

sobereva · 发表于 Post on 2024-2-25 22:40:27

能量不互相求差就可以不相同
如果算得动就索性统一，省得还得额外解释

adreamy · 发表于 Post on 2024-2-26 08:07:15

sobereva 发表于 2024-2-25 22:40
能量不互相求差就可以不相同
如果算得动就索性统一，省得还得额外解释

谢谢老师解答。

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