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[新手求助] 请问不同过渡金属与同一小分子结合能与键长不成反比的原因

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本帖最后由 一条君 于 2023-1-7 13:19 编辑

分别计算了三价镧离子,四价锆离子,四价钛离子与N,N-二甲基甲酰胺的结合能,觉得几个结合能相差有点大,(1)想请老师们看看计算是否有问题呢。(2)如果没有问题,钛的结合能最负,为什么键长不是最短呢。结合能与键长结果如图,附上了二甲基甲酰胺的结构图与所有计算文件,谢谢老师~
##计算方法为pbe1pbe/genecp em=gd3bj,过渡金属用了SDD赝势与对应基组,波函数稳定测试后稳定。(参考使用Gaussian做镧系金属配合物的量子化学计算 - 量子化学 (Quantum Chemistry) - 计算化学公社 (keinsci.com)

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发表于 Post on 2023-1-7 22:50:48 | 只看该作者 Only view this author
元素不同,讨论结合能和键长的关系没意义
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2023-1-9 16:22:07 | 只看该作者 Only view this author
结构优化过吗?看你给的文件貌似只算了单点

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发表于 Post on 2023-1-9 18:05:45 | 只看该作者 Only view this author
你研究的是气相里的结合吗?
气相里这种高价阳离子的氧化性极强,可能结合过程不是简单的Lewis酸碱结合,而是伴随电子转移。此时结合能还和电子转移的难易程度有关
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-1-13 21:38:36 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-1-7 22:50
元素不同,讨论结合能和键长的关系没意义

老师,请问能在详细解释一下吗? (意思是比如可以是都含La-O元素,氧元素的主体不同,一个二甲基甲酰胺,一个甲基甲酰胺,这种之间才有可比性?),谢谢~
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-1-13 21:47:59 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-1-9 18:05
你研究的是气相里的结合吗?
气相里这种高价阳离子的氧化性极强,可能结合过程不是简单的Lewis酸碱结合, ...

无机氧化物晶体里的元素简化成气相里的结合了,
请问那怎么判定是Lewis酸碱结合引起的电子云变化还是(反应引起的?)电子转移呢,谢谢老师
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发表于 Post on 2023-1-13 22:54:23 | 只看该作者 Only view this author
一条君 发表于 2023-1-13 14:47
无机氧化物晶体里的元素简化成气相里的结合了,
请问那怎么判定是Lewis酸碱结合引起的电子云变化还是( ...

不能这么简化,晶体里金属离子一般起码也得4配位,你简化成1配位就完全牛唇不对马嘴了
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
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