求助：关于使用速率规则和类比的方法确定速率常数的缺点

慢半拍的小陈

  在缺少实验测量和理论计算数据的情况下，燃料机理中相关反应的速率常数往往使用速率规则和类比的方法来确定。如：构建一个二丁醚的模型，模型中的一些反应的速率常数来源于速率规则或类比其他小分子醚类同类型反应的速率）。请教一下大家，这样采用速率规则和类比的方法来确定速率常数有啥缺点吗？除了构建出的模型可能在预测一些性能上（如点火延迟）与实验值有偏差之外。有阅读过相关的英文原文或书籍吗？谢谢~

chands

一定程度上可以通过同系物的反应速率估计未知反应速率，缺点是大多有点偏差。如果反应位点附近有什么特殊基团，偏差可能很大。至于对最终结果影响有多大，做个敏感性测试应该能看出来。我不做燃烧化学，不知是否有书或综述系统介绍这种估算方法，不过应该有不少综述讲某特定同系物的同一类型反应。

慢半拍的小陈

chands 发表于 2023-1-16 00:11
一定程度上可以通过同系物的反应速率估计未知反应速率，缺点是大多有点偏差。如果反应位点附近有什么特殊基 ...

好的，谢谢老师回复