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[综合交流] 关于+3价Zn的学术争论

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最近看到Nanoscale上的争鸣文章,关于一篇理论设计出含+3价Zn配合物团簇的文章:《Realization of the Zn3+ oxidation state》。之后就被comment了,是国内量化同行给出的质疑:采用LOBA和其它波函数分析方法说明了那个团簇中的Zn并非+3价,而仍是通常的+2价态,同时还建议电子亲合能不能作为确定价态的可靠方法,另外还对VASP处理该体系提出了质疑。对这个comment,原作者又进行了回应

不知大家怎么看待这个争论?


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发表于 Post on 2022-12-27 11:44:09 | 只看该作者 Only view this author
从结论上我支持Xu组(+2价)

从逻辑上来说我觉得Xu组的comment有一点问题,Gaussian算TPSSh和VASP算HSE06毕竟都是hybrid functional这个精度层次,没法严格地用一者反驳另一者,这也给Jena组留下了反驳的漏洞。Xu组第一次comment时如果可以把基组用大一些(def2-SVP从各种角度看都不太够),再结合适当的benchmark证明所用方法的精度,论证还会再强力很多。

不过...这么显而易见的结论还搞一通benchmark,或许Xu组看起来有些得不偿失罢。
(Xu组四作看起来还是个高中生...)
人には定めの星がある。綺羅星、明星、流れ星。己の星は見えずとも、見上げる私は今日限り。99期生、星見純那。掴んで見せます、自分星!

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发表于 Post on 2022-12-27 14:27:15 | 只看该作者 Only view this author
我对这争论本身没兴趣,不过发现《Realization of the Zn3+ oxidation state》这篇文章的cover图是用Multiwfn主功能2直接画的AIM拓扑分析图,整篇文章对Multiwfn只字不提也没任何引用,令我感到不妥

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zhaixiaoyi001 + 5 我很赞同
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发表于 Post on 2022-12-27 15:35:24 | 只看该作者 Only view this author
这个不是新闻了,大概十年前就已经发生过一次争论 https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/ja3029119
https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/ja3052409

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zjxitcc + 1 看着都有Puru Jena这人

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-12-30 12:48:34 | 只看该作者 Only view this author
chemhou 发表于 2022-12-27 15:35
这个不是新闻了,大概十年前就已经发生过一次争论 https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/ja3029119
http ...

还是那个作者啊

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发表于 Post on 2022-12-31 15:32:39 | 只看该作者 Only view this author
d9的话,实验组测试个EPR就清楚了。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-12-31 17:21:19 来自手机 | 只看该作者 Only view this author
Cerium 发表于 2022-12-31 15:32
d9的话,实验组测试个EPR就清楚了。

但首先这个理论预测的结构能合成出来

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发表于 Post on 2022-12-31 17:51:56 | 只看该作者 Only view this author
granvia 发表于 2022-12-31 17:21
但首先这个理论预测的结构能合成出来

这个结构合成出来的可能性几乎为零

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发表于 Post on 2023-1-3 15:40:54 | 只看该作者 Only view this author
我一直觉得这类问题和C2 键是不是四重键一样,都是吃饱了。。。

这种极端配位环境会让Zn算出的各种数值比较极端,但是 Zn III 的可能还是太低了

Zn I 都比这个靠谱,ZnF这种还是可以光谱看到的

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发表于 Post on 2023-1-3 16:24:26 | 只看该作者 Only view this author
coolrainbow 发表于 2023-1-3 15:40
我一直觉得这类问题和C2 键是不是四重键一样,都是吃饱了。。。

这种极端配位环境会让Zn算出的各种数值 ...

气相中ZnF应该有很大的共价成分

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发表于 Post on 2023-1-6 20:27:18 | 只看该作者 Only view this author
coolrainbow 发表于 2023-1-3 15:40
我一直觉得这类问题和C2 键是不是四重键一样,都是吃饱了。。。

这种极端配位环境会让Zn算出的各种数值 ...

Zn+有大量的实验证据。

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发表于 Post on 2023-1-16 14:29:29 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-12-27 14:27
我对这争论本身没兴趣,不过发现《Realization of the Zn3+ oxidation state》这篇文章的cover图是用Multiw ...

看起来很像是vesta做的图

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发表于 Post on 2023-1-16 14:56:02 | 只看该作者 Only view this author
devinhu 发表于 2023-1-16 14:29
看起来很像是vesta做的图

那个图是Multiwfn的主功能2直接绘制的,跟VESTA毫无关系



参看Multiwfn手册4.2.1节例子的图,以及下文,看完了就知道怎么画了(先用Multiwfn做AIM拓扑分析得到临界点和键径,选项0里把原子球调大、键的粗细设0,之后点save picture)
使用Multiwfn做拓扑分析以及计算孤对电子角度
http://sobereva.com/108

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发表于 Post on 2023-1-16 16:16:28 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-1-16 14:56
那个图是Multiwfn的主功能2直接绘制的,跟VESTA毫无关系

抱歉,看错了,我以为是toc

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