DMol3计算了热力学性质，反应的熵变该如何计算？

anqingpingle

各位大师，计算反应的能变，焓变，熵变，自由能变。0K的熵是0，那得出的298.15的熵就是总熵了吗？生成物的熵减去反应物的熵就是反应的熵变吗？请各位大师指教，万分感谢！

sobereva

是

anqingpingle

多谢sob老师。得出焓和自由能是不能直接用的，必须加上总能量，但是焓不用，对吗？

xiaoxiong123123

anqingpingle 发表于 2017-12-12 20:38
多谢sob老师。得出焓和自由能是不能直接用的，必须加上总能量，但是焓不用，对吗？

你好，请问是这样吗

卡开发发

xiaoxiong123123 发表于 2024-6-17 11:19
你好，请问是这样吗

DMol3当中算出的热化学数据包括，焓、自由能等，都是只有原子核的贡献。这部分在Materials Studio当中的help文档已经写了，但大多数人不知道在哪看，实际上可以在这里找到：
菜单栏上面DMol3 calculation->help，将会弹出页面，左侧边栏Contents->DMol3->Theory in DMol3->Thermodynamic calculations这一章节已经罗列了计算公式，并且在尾部《Using the results》给出了案例，其中：

To compute the ΔE of a reaction, you add up the DMol3 total energies for the reactants and the energies for the products. The energy of reaction is simply Eproduct - Ereactant. To compute ΔH(T), simply add the computed enthalpy to the electronic energy of each component. Remember that total energies are reported in Hartree/atom and the thermodynamic results are in kcal/mol (1 Hartree/atom = 627.5 kcal/mol). The table below provides a hypothetical example.

xiaoxiong123123

卡开发发 发表于 2024-6-17 14:33
DMol3当中算出的热化学数据包括，焓、自由能等，都是只有原子核的贡献。这部分在Materials Studio当中的h ...

好的谢谢，但是他这个我还是不明白，他说计算出的焓加上每个组分的电子能量上，电子能量是不是指的就是总能量

卡开发发

xiaoxiong123123 发表于 2024-6-18 10:48
好的谢谢，但是他这个我还是不明白，他说计算出的焓加上每个组分的电子能量上，电子能量是不是指的就是总 ...

应该反过来说，一般自洽场得到的所谓的总能量只是电子+核排斥贡献的总能，核运动的贡献其实并未考虑进来。

xiaoxiong123123

卡开发发 发表于 2024-6-18 15:09
应该反过来说，一般自洽场得到的所谓的总能量只是电子+核排斥贡献的总能，核运动的贡献其实并未考虑进来 ...

▲H=（H2-H1）＋（E总2-E总1），是这样对吧

卡开发发

xiaoxiong123123 发表于 2024-6-18 17:28
▲H=（H2-H1）＋（E总2-E总1），是这样对吧

对。

xiaoxiong123123

卡开发发 发表于 2024-6-18 17:43
对。

好的，谢谢！