什么样的分子Jahn-Teller畸变更大？

好多于 · 发表于 Post on 2023-3-31 21:47:09

本帖最后由好多于于 2023-3-31 21:49 编辑

Jahn-Teller (J-T) 效应是当非线性分子的基态中存在简并能级时，体系不稳定，需要发生畸变来降低体系对称性、消除简并态。But，弱的 J-T 效应不足以带构型上的变化，只能在力常数和振动频率上有所体现。例如，在Znpc中引入（拿走）一个电子使其变成阴离子（阳离子），J-T效应带来的构型变化很小，这如何解释？（阴离子还好一些，阳离子几乎无变化）
随后本人在网上学习了一下，如果是d轨道电子数为7或者9的情况，如Cu2+（电子排布为3d9），J-T效应就更容易被发现。这该作何解释？

没有系统研究过结构化学相关内容，还请各位老师指点迷津

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-31 22:32:42

一般来说，当破坏对称性的轨道具有局部的sigma对称性的时候，J-T效应倾向于比较大。原因是改变sigma键的键级对结构的影响一般比改变pi键的键级的影响要大

好多于 · 发表于 Post on 2023-4-1 12:38:18

wzkchem5 发表于 2023-3-31 22:32
一般来说，当破坏对称性的轨道具有局部的sigma对称性的时候，J-T效应倾向于比较大。原因是改变sigma键的键 ...

谢谢回复。不过还是不太理解您的意思，如何确定破坏对称性的轨道是哪一个呢。譬如Zn2+、Cu2+为例

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-4-1 14:52:13

好多于发表于 2023-4-1 05:38
谢谢回复。不过还是不太理解您的意思，如何确定破坏对称性的轨道是哪一个呢。譬如Zn2+、Cu2+为例

把轨道图画出来，由轨道图形判断它是金属-配体sigma成分多，还是金属-配体pi成分多

好多于 · 发表于 Post on 2023-4-2 11:13:59

wzkchem5 发表于 2023-4-1 14:52
把轨道图画出来，由轨道图形判断它是金属-配体sigma成分多，还是金属-配体pi成分多

好的，谢谢王老师

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