CCSD(T) 不支持 DFT-D3 吗？

乐平

我用 Gaussian16 中等水平 （B3LYP/def2-svp em=GD3）优化了反应物，中间体，过渡态，产物，然后希望用 CCSD(T)/def2-TZVP em=GD3 计算单点，再用 Shermo 进行热力学校正

但是在进行  CCSD(T)/def2-TZVP em=GD3 单点能计算的时候出现报错，信息如下：


Leave Link  202 at Sun Aug 11 11:05:26 2024, MaxMem= 40265318400 cpu:               1.7 elap:               0.1  
(Enter /public/software/g16/l301.exe)
Standard basis: def2TZVP (5D, 7F)
Ernie: Thresh=  0.10000D-02 Tol=  0.10000D-05 Strict=F.
There are   564 symmetry adapted cartesian basis functions of A   symmetry.
There are   504 symmetry adapted basis functions of A   symmetry.
   504 basis functions,   788 primitive gaussians,   564 cartesian basis functions
    49 alpha electrons       49 beta electrons
       nuclear repulsion energy       845.1455279694 Hartrees.
IExCor=    0 DFT=F Ex=HF Corr=None ExCW=0 ScaHFX=  1.000000
ScaDFX=  1.000000  1.000000  1.000000  1.000000 ScalE2=  1.000000  1.000000
IRadAn=      5 IRanWt=     -1 IRanGd=            0 ICorTp=0 IEmpDi=131
NAtoms=   34 NActive=   34 NUniq=   34 SFac= 1.00D+00 NAtFMM=   60 NAOKFM=F Big=F
Integral buffers will be    131072 words long.
Raffenetti 1 integral format.
Two-electron integral symmetry is turned on.
R6DS8: Unable to choose the S8 parameter, IExCor=    0 IXCFnc=  0 ScaHFX=  1.000000 IDFTD=3
Error termination via Lnk1e in /public/software/g16/l301.exe at Sun Aug 11 11:05:26 2024.
Job cpu time:       0 days  0 hours  0 minutes  9.1 seconds.
Elapsed time:       0 days  0 hours  0 minutes  1.4 seconds.
File lengths (MBytes):  RWF=     17 Int=      0 D2E=      0 Chk=     68 Scr=      2


看起来 R6DS8: Unable to choose the S8 parameter, IExCor=    0 IXCFnc=  0 ScaHFX=  1.000000 IDFTD=3  是主要原因。


是因为 CCSD(T) 没有 DFT-D3 的参数吗？

wxsxjj

因为是“DFT”D3

wjc404

D3或者D4校正的背景是，很多DFT方法对色散作用的考虑欠缺，于是就用外加的能量校正项来弥补。CCSD(T)这种高级别计算，一般搭配cc-pVTZ或更完备的基组才有意义，此时色散作用已经考虑得比较充分了，不需要D3这样的额外校正了。

wzkchem5

仔细阅读https://www.faccts.de/docs/orca/ ... spersion-correction

sobereva

DFT-D3的应用范畴并不限于DFT，像是HF、半经验、DFTB、一些低级别后HF等也照样有可以用的D3校正参数。但能应用的前提是相应方法对色散作用的描述能力有缺陷、靠D3的校正形式有改进的油水。
例如在理论方法层面，CCSD(T)已经能把色散作用描述得极为充分，被称为弱相互作用计算的金标准，因此没有什么可以经验校正的余地，自然不可能搭配D3。包括MP4这样档次的方法也是如此。而诸如MP2对色散作用描述并不理想，因此倒是和DFT一样也有人提出相应的D3校正。

乐平

sobereva 发表于 2024-8-12 05:25
DFT-D3的应用范畴并不限于DFT，像是HF、半经验、DFTB、一些低级别后HF等也照样有可以用的D3校正参数。但能 ...

谢谢社长

乐平

wzkchem5 发表于 2024-8-11 17:24
仔细阅读https://www.faccts.de/docs/orca/6.0/manual/contents/typical/energygradients.html#dft-calcula ...

多谢推荐！

乐平

wxsxjj 发表于 2024-8-11 15:44
因为是“DFT”D3

啊，哈哈哈哈哈，对。DFT
当时脑子有点晕

乐平

wjc404 发表于 2024-8-11 16:21
D3或者D4校正的背景是，很多DFT方法对色散作用的考虑欠缺，于是就用外加的能量校正项来弥补。CCSD(T)这种高 ...

谢谢回复