求助如何对激发态进行芳香性分析

Ezil · 发表于 Post on 2025-7-11 09:37:55

各位老师好，想向大家请教一下如何对垂直激发到的Frank-condon态以及激发态极小点处进行芳香性分析呢？我之前通过AICD分析了基态极小点处的芳香性，但是AICD没法用TDDFT分析激发态的芳香性。在研读了卢老师的这篇文章“Interesting Aromaticity of Franck–Condon Excited States of Cyclo[16]Carbon”后发现可以用deltaSCF加UKS来计算激发态的芳香性，但是在论坛里只在“乱谈激发态的计算方法”一文中找到一小段相关说明，没有找到更为详细的计算步骤

由于水平有限，在阅读后还是不知道如何实操。我想计算从S0结构直接垂直激发到S1态上的Frank-condon态（下图的A点）和优化后无虚频的S1极小点结构处（下图的B点）的芳香性，应该如何计算呢？

wal · 发表于 Post on 2025-7-11 09:41:29

大前提是你的体系有足够的对称性
Study notes：ΔSCF
有兴趣可以看一下随手写的可能不太详细

Ezil · 发表于 Post on 2025-7-11 09:43:38

本帖最后由 Ezil 于 2025-7-11 09:46 编辑

wal 发表于 2025-7-11 09:41
大前提是你的体系有足够的对称性
Study notes：ΔSCF
有兴趣可以看一下随手写的可能不太详细

好的谢谢您，我仔细研读一下，还有一个问题就是我研究的体系在基态满足C2h对称性，在s1态的极小点处满足Cs点群对称性，不知道是否算对称性足够呢？

wal · 发表于 Post on 2025-7-11 09:46:09

Ezil 发表于 2025-7-11 09:43
好的谢谢您，我仔细研读一下，还有一个问题就是我研究的体系在基态满足C2h对称性，不知道是否算对称性足 ...

看下S0是否跟S1有不同的不可约表示

Ezil · 发表于 Post on 2025-7-11 09:46:29

wal 发表于 2025-7-11 09:46
看下S0是否跟S1有不同的不可约表示

好的谢谢您

zjxitcc · 发表于 Post on 2025-7-11 21:34:09

无法通过UKS, TDDFT等方法研究当前问题。目前只有一种方式：通过CASSCF激发态NMR/NICS/ICSS计算考察目标体系的激发态芳香性，例子见
https://jeanwsr.gitlab.io/mokit-doc-mdbook/chap5-4.html

sobereva · 发表于 Post on 2025-7-12 00:18:49

对于靠delta-SCF能收敛到的激发态，可以照常用下文里说的各种依赖于电子结构的方法研究芳香性，正如你提到的我那篇C16的激发态芳香性研究文章所体现的
衡量芳香性的方法以及在Multiwfn中的计算
http://sobereva.com/176

对于需要靠TDDFT或CASSCF计算的激发态，能用的分析方法相对有限。可以诸如用Multiwfn算激发态的多中心键级、Shannon芳香性指数，用Dalton基于CASSCF算NICS（我那篇文章就用了），等等。如果要算激发态极小点的芳香性，由于相激发态对于基态极小点结构发生了变化（体现了芳香性的差异），也可以用上面176博文里说的各种基于几何结构的方法，如HOMA及其变体。

Ezil · 发表于 Post on 2025-7-12 08:50:41

zjxitcc 发表于 2025-7-11 21:34
无法通过UKS, TDDFT等方法研究当前问题。目前只有一种方式：通过CASSCF激发态NMR/NICS/ICSS计算考察目标体 ...

谢谢老师，我仔细阅读一下

Ezil · 发表于 Post on 2025-7-12 08:54:07

sobereva 发表于 2025-7-12 00:18
对于靠delta-SCF能收敛到的激发态，可以照常用下文里说的各种依赖于电子结构的方法研究芳香性，正如你提到 ...

谢谢老师，我仔细研究一下

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