irc出现阶梯状是否正确

jeham

irc出现阶梯状是否正确？
可以从什么方面考虑这个问题的原因？以及可能的解决措施，感谢各位老师！

-HMDS-

不正确，显然说明你左侧的结构不是稳态结构，可能存在多个构象或者中间体等问题，建议把左侧的平台和末端的结构都拿出来，分析一下，比如做个opt或者freq，大概率你这个个部分是需要进行步骤拆分的。

RAL

如果计算水平和IRC参数都合适的话，说明这是一个协同异步的基元反应，此时拿左侧平台位置的结构做小步长的优化，应该缓慢滑落到左侧端点的结构。
但如果你研究的体系对计算水平比较敏感，在其它水平下，也可能算出来如2L所说的多步反应

sobereva

在没有计算设置、体系和反应的具体信息的前提下，没法说必然有什么错误。先确保计算级别、模型合理。在此前提下，如果IRC就是这样，说明这个基元反应有不同的stage。结合体系结构变化、使用Multiwfn对IRC中的关键结构做波函数分析了解电子结构变化，可以试图解释为什么存在肩峰（如往左反应，经过肩峰的点后开始出现显著电子结构重排驱动能量迅速下降）。

北京科音初级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KEQC）里有个CO+NO2->CO2+NO的IRC例子也有类似肩峰情况，反应到一定程度后由于CO2逐渐变直时能够带来显著的3c-4e共轭作用，导致能量突然迅速下降。