计算化学公社

 找回密码 Forget password
 注册 Register
Views: 14581|回复 Reply: 11
打印 Print 上一主题 Last thread 下一主题 Next thread

[量化理论] 有自由基时体系的HOMO-LUMO怎么定义的

[复制链接 Copy URL]

286

帖子

0

威望

1142

eV
积分
1428

Level 4 (黑子)

跳转到指定楼层 Go to specific reply
楼主
假设体系中有一个自由基,单电子在α轨道,那就有一个α的HOMO-LUMO和β的HOMO-LUMO。那请问体系的总HOMO-LUMO是哪个呢?还是α和β哪个HOMO高就是体系的HOMO,哪个LUMO低就是体系的LUMO呢?求指教~不甚感激!

298

帖子

1

威望

2595

eV
积分
2913

科音成员

2#
发表于 Post on 2017-12-25 14:01:08 | 只看该作者 Only view this author
看你考虑什么问题。比如体系得失电子,那么按照你的理解就没有问题。

可参考我的一篇论文里面的描述。
*Ding Xun-Lei; Wang Dan; Li Rui-Jie; Liao Heng-Lu; Zhang Yan; Zhang Hua-Yong, Adsorption of a Single Gold or Silver Atom on Vanadium Oxide Clusters, Physical Chemistry Chemical Physics, 18(14), pp 9497-9503, 2016/4/14.
华北电力大学数理学院,理论与计算化学,团簇、表面的结构与反应机理。(招第一性原理计算,量子化学计算方向的教师、硕士/博士研究生)

1102

帖子

18

威望

6703

eV
积分
8165

Level 6 (一方通行)

計算化学の社畜

3#
发表于 Post on 2017-12-25 14:15:04 | 只看该作者 Only view this author
硬要说整个体系的HOMO,就取alpha-HOMO与beta-HOMO中较高的一个当作整体的HOMO。
Stand on the shoulders of giants

286

帖子

0

威望

1142

eV
积分
1428

Level 4 (黑子)

4#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-12-25 15:02:28 | 只看该作者 Only view this author
helpme 发表于 2017-12-25 14:01
看你考虑什么问题。比如体系得失电子,那么按照你的理解就没有问题。

可参考我的一篇论文里面的描述。

我主要想从homo-lumo gap判断吸收波长,当有一个自由基时不知道怎么算这个homo-lumo gap了

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125148

管理员

公社社长

5#
发表于 Post on 2017-12-25 16:01:40 | 只看该作者 Only view this author
lei234 发表于 2017-12-25 15:02
我主要想从homo-lumo gap判断吸收波长,当有一个自由基时不知道怎么算这个homo-lumo gap了

干嘛从这个判断,完全不可靠,直接做个TDDFT就完了
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

286

帖子

0

威望

1142

eV
积分
1428

Level 4 (黑子)

6#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-12-26 16:26:30 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-12-25 16:01
干嘛从这个判断,完全不可靠,直接做个TDDFT就完了

那要是分析体系的HOMO和LUMO,怎么知道哪个是HOMO那个是LUMO呢?

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125148

管理员

公社社长

7#
发表于 Post on 2017-12-26 16:30:36 | 只看该作者 Only view this author
lei234 发表于 2017-12-26 16:26
那要是分析体系的HOMO和LUMO,怎么知道哪个是HOMO那个是LUMO呢?

把fch文件载入Multiwfn,进入主功能0,文本窗口上直接显示HOMO和LUMO的编号,这里提得更详细
使用Multiwfn观看分子轨道
http://sobereva.com/269
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

286

帖子

0

威望

1142

eV
积分
1428

Level 4 (黑子)

8#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-12-26 20:47:34 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-12-26 16:30
把fch文件载入Multiwfn,进入主功能0,文本窗口上直接显示HOMO和LUMO的编号,这里提得更详细
使用Multiw ...

这个之前用过。主要想知道有一个自由基的体系的HOMO-LUMO怎么和实验值进行对比。实验上只给出一个HOMO值和一个LUMO值,计算上α有一个HOMO-LUMO, β也有啊,不知道要和哪个对比呢?

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125148

管理员

公社社长

9#
发表于 Post on 2017-12-26 23:26:31 | 只看该作者 Only view this author
lei234 发表于 2017-12-26 20:47
这个之前用过。主要想知道有一个自由基的体系的HOMO-LUMO怎么和实验值进行对比。实验上只给出一个HOMO值 ...


HOMO和LUMO能量根本没法通过实验测定,轨道本来就是基于物理上单电子近似才有的概念,哪可能观测得到?很多实验的人不懂理论,根本没弄清楚自己实验得到的究竟是什么(比如本来应该叫电离能,却说成HOMO能量)。此文还专门批一切人号称观测到了轨道J. Phys. Chem. A 2017, 121, 4851−4852

评分 Rate

参与人数
Participants 1
eV +4 收起 理由
Reason
sqpc + 4 赞!

查看全部评分 View all ratings

北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

74

帖子

0

威望

603

eV
积分
677

Level 4 (黑子)

10#
发表于 Post on 2021-10-26 20:55:04 | 只看该作者 Only view this author
helpme 发表于 2017-12-25 14:01
看你考虑什么问题。比如体系得失电子,那么按照你的理解就没有问题。

可参考我的一篇论文里面的描述。

如果我要考虑的是有机自由基分子导电性的问题,需要算一下homo-lumo的gap,应该怎样选取homo和lumo呢?

1万

帖子

0

威望

9871

eV
积分
22113

Level 6 (一方通行)

11#
发表于 Post on 2021-10-26 21:05:59 | 只看该作者 Only view this author
liuzl 发表于 2021-10-26 13:55
如果我要考虑的是有机自由基分子导电性的问题,需要算一下homo-lumo的gap,应该怎样选取homo和lumo呢?

取alpha LUMO和beta LUMO里较低的,减去alpha HOMO和beta HOMO里较高的。所有不涉及自旋选律的过程(导电性,反应性,氧化还原能力等)都是这样做。对于吸收波长之类的涉及自旋选律的问题,应该取【alpha LUMO - alpha HOMO】和【beta LUMO - beta HOMO】里较小的那个。
不过需要再次强调一下,不管用来预测导电性也好,吸收光谱也好,HOMO-LUMO gap都是极其粗糙的近似,所以有的文献可能用了错的gap,却因为偶然的误差抵消而发现和实验对应得更好了,因此不要仅因为一篇文献结果和实验对得好就用这篇文献的方法。严格的预测导电性的做法是计算电子转移积分,用Marcus理论计算迁移率。

评分 Rate

参与人数
Participants 2
eV +4 收起 理由
Reason
liuzl + 2 谢谢
snljty + 2

查看全部评分 View all ratings

Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

74

帖子

0

威望

603

eV
积分
677

Level 4 (黑子)

12#
发表于 Post on 2021-10-27 09:53:15 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-10-26 21:05
取alpha LUMO和beta LUMO里较低的,减去alpha HOMO和beta HOMO里较高的。所有不涉及自旋选律的过程(导电 ...

好的,谢谢

本版积分规则 Credits rule

手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图

GMT+8, 2026-2-22 23:23 , Processed in 0.170931 second(s), 21 queries , Gzip On.

快速回复 返回顶部 返回列表 Return to list