请教考察片段电荷/键偶极矩，以及轨道相互作用的讨论方式

望月凝香

研究一个催化体系，其中关键步骤是炔烃对Ti的配位以及随之而来的和Ti=N的[2+2]加成

我所考察的催化体系是高度区域选择性的（如下）

在讨论R1-CC-R2对于区域选择性的影响的时候，我想到的主要是两个因素：
1. 在配位过程中，炔键的偶极倾向于同高度极化的Ti=N形成正-负交替的形式排列。
2. 炔的轨道同Ti=N轨道的相互作用。

关于第一点，无论是考虑分子偶极矩（红色）还是炔烃虚线两侧所带部分NPA电荷（蓝色），三者趋势都并不统一。请问是否有别的更适合的讨论方式？

关于第二点，对炔烃配位过程（第一个反应步骤，不是之后的[2+2]过渡态），分析其前线轨道知道正确的产物对应的Ti-炔加合物除了炔的pi电子配位外，Ti=N的反馈作用已经非常明显，[2+2]已经开始发生。而另一产物中没有该轨道作用。

因此猜测是炔烃两侧不同大小的pi*轨道导致了区域选择性。请问有什么比较好的方法考察炔烃pi*的大小以比较？

谢谢！

sobereva

尝试通过键反应性描述符解释，更多细节看里面提到的文章。





其中用到的简缩福井函数（fA、fB）按下文计算
使用Multiwfn超级方便地计算出概念密度泛函理论中定义的各种量
http://sobereva.com/484（http://bbs.keinsci.com/thread-13328-1-1.html）

望月凝香

谢谢SOB老师！