用molpro计算闭壳层的CCSD(T)时MP2不收敛

wangshaohong · 发表于 Post on 2018-1-10 11:29:10

各位老师，我在用molpro以DFT的结果为初猜时计算闭壳层的CCSD(T)时，会在CCSD（T）之前计算MP2，但是我的MP2模块总是不收敛，也换了DFT的泛函，提高DFT的收敛精度，都没有使MP2收敛，应该怎样使MP2收敛呢？求大神们指点一二，以下是我的输入文件

{rks,b3lyp;
maxit,200;
occ,58;
closed,58;
wf,116,1,0;
orbital,2107.2;
ACCU,16;
}

{ccsd(t);
core,29;
occ,58;
closed,58;
wf,116,1,0;
}

moulihui · 发表于 Post on 2019-9-5 08:25:34

如果MP2都不收敛，感觉dft波函数很差。我的是cc不收敛，您后来遇到过吗？有没有什么解决方法？

niobium · 发表于 Post on 2019-9-5 09:04:38

1. 不明白以DFT为参考态的CCSD(T)是什么
2. 正则的MP2不是迭代的方法，何来收敛一说？

Accelerator · 发表于 Post on 2019-9-5 15:54:08

niobium 发表于 2019-9-5 09:04
1. 不明白以DFT为参考态的CCSD(T)是什么
2. 正则的MP2不是迭代的方法，何来收敛一说？

molpro和ORCA等都支持以KS波函数作为参考态计算CCSD(T)。我之前测过几个Co(II)配合物体系，结果和HF参考态差别很小。有KS波函数作为参考态对静态相关强的体系较好的说法。

niobium · 发表于 Post on 2019-9-5 20:50:12

Accelerator 发表于 2019-9-5 15:54
molpro和ORCA等都支持以KS波函数作为参考态计算CCSD(T)。我之前测过几个Co(II)配合物体系，结果和HF参考 ...

不知道有没有物理意义，还是碰巧

sobereva · 发表于 Post on 2019-9-6 01:28:50

DFT轨道当参考态，对实际结果没什么改进，只是从T1诊断上看似好像多参考特征更弱了而已

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