Gaussian计算HNMR化学位移数据与实验结果差异很大

CLJJ · 发表于 Post on 2024-2-20 11:38:57

各位老师好，我在计算一个63个原子的有机配合物的1H NMR谱时，发现计算出来的数据有明显的问题，请问是什么原因呢？（由于文章还未发表，所以仅上传了分子的部分结构

）
计算时采用的方法是根据卢老师的帖子《使用Multiwfn绘制NMR谱》选择的：1、气相中优化-b3lyp/6-31+G(d,p) 2、smd(methanol)溶剂模型计算nmr-b3lyp/6-311+G(2d,p) 。3、使用multiwfn处理数据（标度法）
分子的部分结构如下图所示，其中31号碳原子上的两个甲基氢（16、17、18、20、21、22）应该是等价的。但是计算结果显示所有的氢原子的化学位移都不相同，并且最大与最小的差值在1ppm。

imasen · 发表于 Post on 2024-2-20 13:53:43

本帖最后由 imasen 于 2024-2-20 13:55 编辑

因为实验谱是许许多多构象和旋转异构体的混合平均谱。虽然甲基的氢会因为单键旋转而等价，但你这里只提供了其中一个旋转异构体结构，这个结构里甲基各个氢的环境并不相等。这种情况下需要对化学环境相同的原子手动进行算数平均。

CLJJ · 发表于 Post on 2024-2-20 15:09:32

imasen 发表于 2024-2-20 13:53
因为实验谱是许许多多构象和旋转异构体的混合平均谱。虽然甲基的氢会因为单键旋转而等价，但你这里只提供了 ...

哦哦，好滴，谢谢同学的回复

我计算了一下，确实是需要进行手动平均

sobereva · 发表于 Post on 2024-2-21 02:30:52

没好好看下文
使用Multiwfn绘制NMR谱
http://sobereva.com/565（http://bbs.keinsci.com/thread-19711-1-1.html）

例子都明确体现了

CLJJ · 发表于 Post on 2024-2-21 17:08:57

sobereva 发表于 2024-2-21 02:30
没好好看下文
使用Multiwfn绘制NMR谱
http://sobereva.com/565（http://bbs.keinsci.com/thread-19711-1- ...

好滴，谢谢老师

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