关于二重态自由基反应中电子态转变的问题

huyongxin · 发表于 Post on 2020-2-12 19:33:16

各位老师，大家好，
我再计算自由基反应的过程中发现了一个问题。
两个二重态反应是，会生成一个络合物，这个络合物必然会是一个单重态，那么这个单重态的络合物的能量会比两个反应物能量的和要大得多。
举例来说：
反应：OH+HO2----H2O+O2
此时OH+HO2的能量分别计算的和为-226.5421
他们形成的络合物的能量为-226.5126
这样是合理的吗？如果正常情况形成络合物的话，能量应该要比分开时低才对。
或者说为了保证他们的电子态与反应时一致，应该把他们的距离保持在10A左右，一起计算但电能呢？

biogon · 发表于 Post on 2020-2-12 20:10:07

什么络合物？如果指的过渡态，这自由基偶联反应并不存在过渡态

huyongxin · 发表于 Post on 2020-2-12 20:42:56

biogon 发表于 2020-2-12 20:10
什么络合物？如果指的过渡态，这自由基偶联反应并不存在过渡态

过渡态当然存在了，gaussian文件如附件

阿甘 · 发表于 Post on 2020-2-13 01:23:25

OH自由基与OOH自由基反应的话，这个自旋多重度是不是设置错了呀。。

huyongxin · 发表于 Post on 2020-2-13 12:44:54

阿甘发表于 2020-2-13 01:23
OH自由基与OOH自由基反应的话，这个自旋多重度是不是设置错了呀。。

OH和OOH自由基的自旋多重度不是2吗？

granvia · 发表于 Post on 2020-2-13 13:35:50

huyongxin 发表于 2020-2-13 12:44
OH和OOH自由基的自旋多重度不是2吗？

络合物必然会是一个单重态? 未必

biogon · 发表于 Post on 2020-2-13 13:50:48

huyongxin 发表于 2020-2-12 20:42
过渡态当然存在了，gaussian文件如附件

是我糊涂了，这个过渡态很有可能波函数不是最稳定的，或者用guess=(mix,always)跑ts

sobereva · 发表于 Post on 2020-2-13 16:55:39

对之前当闭壳层单重态算的结果做波函数稳定性检测。不知道相关知识的话看
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82

拉远到10埃显然是毫无意义的做法，当前用的方法又没有大小一致性问题

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[综合交流] 关于二重态自由基反应中电子态转变的问题

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