范围分离泛函LC-PBE0在Gaussian09中如何写关键词？

comboy2008

卢老师您好！
在您下面两个博客中提到范围分离泛函，
http://sobereva.com/282
http://sobereva.com/346

其中http://sobereva.com/282中写道：

范围分离泛函
LC-ωPBE：近程0%，远程100%，ω=0.4
LC-PBE0：近程25%，远程100%，ω=0.3
................................
我试了LC-PBE0 和LC-PBE1PBE都不能计算。请问：（1）LC-PBE0在Gaussian09中如何写关键词？（2）调控后的泛函可以用于电子激发的紫外吸收光谱计算，能否用于荧光计算？还是荧光需要重新优化ω参数？



谢谢卢老师！

柒月小鱼

LC-wPBE

comboy2008

LC-wPBE与LC-PBE0不是一个泛函吧

ymygca

Answer from Gaussian Help team:

"wPBEh" is the keyword that requests the exchange functional that is used in "LC-wPBE", then you need to combine such keyword with a correlation functional, "PBE" in the case of "LC-wPBE". So, if you use the keyword "wPBEhPBE" you will get the same exchange and correlation combination as in "LC-wPBE" but without doing long-range exchange correction.

If what you want is to use "LC-wHPBE" instead with and without long-range correction, then you would need to use IOp(3/74) to explicitly request the combination of exchange and correlation functionals without long-range exchange correction. In this case, you would need to use "LC-wHPBE IOp(3/74=03909)".

ZHANGZY

还是没搞明白 LC-PBE0 关键词，请问怎么写？

xiaoma0417

Gaussian中非内置的理论方法和泛函的用法,http://bbs.keinsci.com/thread-3997-1-1.html
2.2 PBE0及变体

PBE0在Gaussian里写作PBE1PBE，是把PBE泛函中引入25% HF成份，即a=1.0，b=0.25，c=d=0.75，e=f=1.0。相当于PBEPBE IOp(3/76=1000002500,3/77=0750007500)。由于IOp(3/78=1000010000)是默认的，所以可以不用写。

J. Chem. Phys., 138, 021104 (2013)定义了一个无聊的泛函PBE0-1/3，就是把HF成份增加到1/3，故对应于PBEPBE IOp(3/76=1000003333) IOp(3/77=0666706667)。

DFT-D3原文里顺带定义了PBE38，是把HF成份改为3/8=37.5%，测试表明算含频极化率是最好的，对应于PBEPBE IOp(3/76=1000003750) IOp(3/77=0625006250)。

2.4 对长程校正泛函调节ω

Gaussian中对纯泛函可以用LC-前缀做长程校正，比如LC-BLYP。此方法将1/r12算符划分为短程和长程部分，短程不用HF交换项，而长程用100% HF交换项。此做法有一个参数ω很重要，此值越大长程部分涵盖范围就越广，会明显影响结果。LC-加到各种纯泛函上默认是ω=0.47,ωB97X默认是ω=0.3，LC-wPBE默认是0.4。如果要调节这个参数，就把3/107和3/108都设为MMMMM00000，代表ω值为MMMMM/10000。比如要把LC-wPBE的ω设0.3就写LC-wPBE IOp(3/107=0300000000,3/108=0300000000)。

xiaoma0417

insights into the photobehavior of fluorescent oxazinone quinazoline, and Difluoroboron derivatives:molecular design based on the structure-property relationships这篇文章中就用了LC-w*PBE, 文中思路都用了b3lyp/6-311G*在乙醇溶液中做的基态和激发态的优化。然后在基态和激发态优化的结构基础上，再用LC-w*PBE算激发态。所以，如果你想用LC-w*PBE计算荧光，是不是可以用别的泛函去优化，然后再计算激发态？这样不考虑溶剂，应该是没有什么问题的。如果考虑溶剂，取激发态优化的结构再单独做一次电子激发计算得到S0->S1的能量，此时激发态处于非平衡溶剂，和发射光谱的溶剂实际特征恰相反。

sobereva

参考
在Gaussian中自定义范围分离泛函的方法
http://sobereva.com/550（http://bbs.keinsci.com/thread-17256-1-1.html）