重组能和无辐射有没有必定的联系？

小范范1989

咨询一下老师，S1-S0这个过程的重组能的大小和无辐射挂钩吧。我一直理解为：重组能就是衡量无辐射大小的一个参数，所以，重组能和无辐射变化规律一致。
我之前的计算都是分子从一种环境变换到另外一种环境，重组能减小，无辐射减小。
现在遇到一个是重组能增加，但无辐射还是减小。

所以，咨询一下老师，这个重组能和无辐射有没有必定的联系。可以从哪些方面去分析这个问题呢？
谢谢老师指点。

冰释之川

个人感觉 “非辐射”概念比你所规定的S1-S0重组能概念要广。我打个比方，一个分子激发时是S0 ---> S2 然后 S2 内转换至S1再S1 ---> S0发射，那么S1-S0重组能其实不能完全囊括（等同）整个“非辐射过程”，至少 S2 内转换至S1的内转换没考虑。
总之，特定两态之间的重组能是非辐射过程能量损耗的一个子集，就看重组能是不是占主导了。不过，我觉得Stokes位移应该能够衡量整个体系非辐射能量损耗总和。

小范范1989

冰释之川 发表于 2019-12-9 09:17
个人感觉 “非辐射”概念比你所规定的S1-S0重组能概念要广。我打个比方，一个分子激发时是S0 ---> S2 然后  ...

谢谢冰老师的指点。

kay

冰释之川 发表于 2019-12-9 09:17
个人感觉 “非辐射”概念比你所规定的S1-S0重组能概念要广。我打个比方，一个分子激发时是S0 ---> S2 然后  ...

请教一下冰老师，通常情况下，重组能越大，分子振动接受能量越多，无辐射驰豫越大。考虑特定两个态，比如S1和S0态的内转换，由溶剂变为固相时，重组能是增大的，但内转换速率是减小的，不太明白这种情况应该考虑其中的什么因素作为主导呢？

abin

把Marcus theory推导引申之后，拿来计算诸如ISC RISC速率，当然也适当调整之后，计算诸如S1 --> S0, T1 --> S0的非辐射速率。
注意看一下原始的推导过程，关注一下reorganization energy & Delta_E的相对大小，
似乎有一个revert region的概念。