量子化学计算出的偶极矩是否可以和TLC板子上的极性相比？

WaterMirror · 发表于 Post on 2023-3-20 02:10:24

尊敬的各位老师:

做有机合成时需要点板子，根据化合物的极性不同，在TLC板子上具有不同的位置。极性越大的化合物在板子上的位置越低。请问这种板子上的极性能否通过计算化学进行预测呢？比如计算偶极矩，偶极矩大的极性就大？

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2023-3-20 03:14:42

本帖最后由 liyuanhe211 于 2023-3-20 07:25 编辑

不可以。

色谱上的极性是洗脱剂、固定相、被分离物三者之间相互竞争的结果，相关性比较高的量是三者之间两两的三个相互作用能。这很难用被分离物本身的波函数分析来表征清楚。对同一组待测物，在不同的正相吸附剂上跑出不同的顺序也很正常。

用偶极矩来表征这事显然差的离谱，想一下就知道有很多问题，比如会得出对苯醌的极性比甲苯小，再比如你用哪个构象算。有多种更合理的波函数分析的参数可以表征分子表面上静电势分布的不均匀性，但说实话与实验的相关性很差。

从实验角度，预测这玩意儿干嘛？辅助指认TLC上的化合物？Rf差的大的我靠经验就能猜的对，差的小的本来也预测不清楚。我还遇到过俩品牌写的参数一样的硅胶、用同一种洗脱剂、同样的硅胶预处理结果俩化合物洗脱先后顺序不一样呢，这咋预测？要是你工作汇报里指认TLC上的点的时候用这种计算当证据，搞合成的老师看他不揍你，钱多的没处花就整个TLC-MS联用，没钱就老老实实打GC-MS、过柱子/刮板、打核磁去。

sobereva · 发表于 Post on 2023-3-20 05:14:13

偶极矩不是普适的衡量极性的方法，看
谈谈如何衡量分子的极性
http://sobereva.com/518（http://bbs.keinsci.com/thread-14971-1-1.html）

lanthanum · 发表于 Post on 2023-7-14 01:07:06

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[综合交流] 量子化学计算出的偶极矩是否可以和TLC板子上的极性相比？