什么是绝热激发能？什么是垂直激发能？

小范范1989 · 发表于 Post on 2014-11-30 08:21:44

也就是说，处于基态的分子，收到激发。有两个概念，绝热激发能和垂直激发能，我分不清它们。
能通过这个图像说明吗？
thanks

yaochuang · 发表于 Post on 2014-11-30 09:29:03

本帖最后由 yaochuang 于 2014-11-30 09:37 编辑

我的理解是这样的：

垂直激发应该是在保持原来的分子构型下，只是电子态从基态激发到了激发态。
（计算应该是直接利用基态的构型算激发态的能量然后减去基态时的能量）

绝热激发就是在激发的过程中不仅考虑电子态从基态激发到了激发态，还要考虑分子构型从基态的最优构型变为了激发态的最优构型。
（计算时是激发态在激发态的最优结构下的能量减去基态最优构型下的基态能量）

PS：没有看到你的图。

Aesar · 发表于 Post on 2014-11-30 09:38:44

为什么我感觉是一样的?

小范范1989 · 发表于 Post on 2014-11-30 10:40:08

yaochuang 发表于 2014-11-30 09:29
我的理解是这样的：

垂直激发应该是在保持原来的分子构型下，只是电子态从基态激发到了激发态。

怎么上传图片啊。我怎么弄不来图片，
麻烦你看一下我的这个帖子，我就是用的里面的图片。谢谢你
http://ccc.keinsci.com/forum.php ... ;tid=309&extra=

小范范1989 · 发表于 Post on 2014-11-30 10:40:29

Aesar 发表于 2014-11-30 09:38
为什么我感觉是一样的?

应该不一样，因为，我看输入文件，里面的这两个数值是不同的

sobereva · 发表于 Post on 2014-11-30 11:32:40

发图的方法见置顶的新手必读。
显然数值是不同的，相差激发态的弛豫能。
垂直激发能就是基态平衡结构下激发态和基态的能量差。绝热激发能是激发态平衡结构下的激发态能量和基态平衡结构下基态的能量之差。

小范范1989 · 发表于 Post on 2014-11-30 15:31:59

嗯，我之前没怎么看，现在知道了怎么发图片。谢谢sob
那么针对问题，垂直激发能就是图片中的c--A过程，对应的能差
绝热激发能就是图片中的c---B过程，对应的能差。
谢谢sob，我知道了。thanks

yopoxia · 发表于 Post on 2014-12-25 13:31:13

:)学习了，一开始也在纠结

虎王 · 发表于 Post on 2015-1-4 01:12:48

绝热激发能不能说是“0-0跃迁”？请问什么情况下会出现绝热激发？

sobereva · 发表于 Post on 2015-1-4 08:20:25

虎王发表于 2015-1-4 01:12
绝热激发能不能说是“0-0跃迁”？请问什么情况下会出现绝热激发？

垂直激发和绝热激发都是便于理论研究假想的激发方式，没有与之对应的物理实景。
绝热激发没有考虑基态和激发态的ZPE。这点在此帖http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=415第一节的(2)提到了。

虎王 · 发表于 Post on 2015-1-4 14:12:34

sobereva 发表于 2015-1-4 08:20
垂直激发和绝热激发都是便于理论研究假想的激发方式，没有与之对应的物理实景。
绝热激发没有考虑基态和 ...

好的，谢谢。
那么，《乱谈激发态的计算方法》在垂直激发能的描述中，最后有这句话“经常算的还有荧光，通常就是在激发态平衡结构下计算垂直发射能，原理是很类似的。”。对于磷光是否适用？我们计算磷光，也经常用T1态的稳定几何构型进行TDDFT跃迁计算。不过也有人用激发态稳定结构的能量减去机台稳定结构的能量。哪种方法更科学？

sobereva · 发表于 Post on 2015-1-4 14:21:22

虎王发表于 2015-1-4 14:12
好的，谢谢。
那么，《乱谈激发态的计算方法》在垂直激发能的描述中，最后有这句话“经常算的还有荧光， ...

对磷光同样适用。两种做法都只是近似而已，用T1构型进行垂直计算就行了

yoghurt117 · 发表于 Post on 2015-10-1 20:36:39

对这两个定义还不是很清楚，虽然理论上能理解，但是如果实验上没有类似的东西，光有个理论定义没什么用吧，实验上有没有确定的例子，比如个具体的分子系统的例子有这两种激发能呢？

clvn · 发表于 Post on 2017-10-30 22:49:03

sobereva 发表于 2014-11-30 11:32
发图的方法见置顶的新手必读。
显然数值是不同的，相差激发态的弛豫能。
垂直激发能就是基态平衡结构下激 ...

请教一下sob老师，为什么将激发态的平衡结构的能量与基态平衡结构能量差称为“绝热激发能”呢？它是怎么体现绝热的呢？还请您指点一下，谢谢！

sobereva · 发表于 Post on 2017-10-31 00:08:21

clvn 发表于 2017-10-30 22:49
请教一下sob老师，为什么将激发态的平衡结构的能量与基态平衡结构能量差称为“绝热激发能”呢？它是怎么 ...

有多种理解方式，一种理解方式，你可以认为此时基态和激发态都处于振动基态（但其实假想模型里不考虑核振动态），相当于核的状态没发生改变，故曰绝热

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[新手求助] 什么是绝热激发能？什么是垂直激发能？

评分 Rate