请教关于使用对称性破缺计算自旋极化单重态双自由基时S**2=0的问题

wangzhe

各位老师好，有关于理论问题想请教一下。
对于下图中两个双自由基体系1和2，使用broken symmetry非限制性方法计算了二者的单重态后发现：对于1而言，单重态<S**2>接近1，但是2的<S**2>=0。
请问这是意味着单重态下的2属于闭壳体系吗？

zjxitcc

检验波函数稳定性了么？关键词怎么写的？

wangzhe

zjxitcc 发表于 2020-11-11 15:13
检验波函数稳定性了么？关键词怎么写的？

感谢您的回复。

单重态的计算关键字是#p opt freq uwb97xd/6-31g(d) guess=(mix,always)，spin multiplicity = 1
三重态的是#p opt freq uwb97xd/6-31g(d)，spin multiplicity = 3

对单重态的限制性波函数（rwb97xd）和非限制性波函数（uwb97xd，guess=mix）做了稳定性检验，前者有一个RHF->UHF的不稳定性，后者有一个internal instability。
三重态的波函数稳定性正在计算，从结构优化的结果来看，能量上开壳三重态更稳定一些。

zjxitcc

wangzhe 发表于 2020-11-11 14:21
感谢您的回复。

单重态的计算关键字是#p opt freq uwb97xd/6-31g(d) guess=(mix,always)，spin multip ...

那你一开始贴的数据不可信。等你把稳定的波函数得到了（相应的结构需要再优化，因为波函数变了），再贴出数据来大家看看。

wangzhe

zjxitcc 发表于 2020-11-11 16:01
那你一开始贴的数据不可信。等你把稳定的波函数得到了（相应的结构需要再优化，因为波函数变了），再贴出 ...

好的，谢谢回复。算好之后再把数据重新贴出来。