表面化学吸附的活化能计算求助

reedfy

我在计算表面吸附的时候，对分子A，我放到吸附点上方，即使距离大于原子半径，也会吸附到吸附点；但对分子B，我将放到吸附点上方，按照之前A的操作，并没有吸附到吸附点，甚至还远离，并且吸附能几乎为0。现在根据前人的文献，我人为的把B放到离吸附点很近的地方，吸附能为0.5ev。
我想问的是：
1）是否可以判断B吸附过程需要活化能？
2）化学吸附的活化能计算也是找过度态吗，但是我已经发现在吸附点附近很多吸附能为0的结构，用哪个作为初始结构呢？
3）有没有计算过化学吸附活化能的论文或例子。
谢谢大家了。

卡开发发

1、B可能发生的是物理吸附，以目前的这些信息只能暂时这样猜测。计算过程也许需要色散修正，这样B可能能够发生吸附（只是可能）。
2、一般直接的化学吸附可能是没有过渡态的，有些文章可能会以吸附前或吸附一个分子作为0点，这个最好看一下文献具体的说法。
3、有些过程也许是有物理吸附再到化学解离吸附，这样的过程应该会有过渡态。大部分表面在切面后都存在悬键比较不稳定，真空环境下，很可能分子在从无穷远靠近过来的时候能量是单调下降的。

wypkdhd

楼上老师都说全了，这里给你一篇吸附能为正值也就是物理吸附的文章：[1] Q.Y. Chang, K.Q. Wang, P. Hu, Z.J. Sui, X.G. Zhou, D. Chen, W.K. Yuan, Y.A. Zhu, Dual-function catalysis in propane dehydrogenation over Pt-1-Ga2O3 catalyst: Insights from a microkinetic analysis, Aiche J.,  15.

Penson

请问有没有标准判断多负的吸附能才能看作化学吸附？

sobereva

Penson 发表于 2021-4-11 20:26
请问有没有标准判断多负的吸附能才能看作化学吸附？

没有这种标准，看具什么物质吸附什么物质。大面积的物理吸附可以比单一位点的化学吸附作用更强。得根据具体问题，结合化学直觉，以及波函数分析（如键级、AIM分析、IRI、密度差图等）考察

Penson

sobereva 发表于 2021-5-3 04:18
没有这种标准，看具什么物质吸附什么物质。大面积的物理吸附可以比单一位点的化学吸附作用更强。得根据具 ...

好的，谢谢社长