请教求助：在DFT计算中将4f电子显示考虑是否合理

YuhangJ

各位老师，大家好：

最近我在做镧系金属配合物体系的理论计算，参考了sob老师发的帖子（http://bbs.keinsci.com/thread-21274-1-1.html）。但是我发现对于我的研究体系使用PBE0结合小核赝势ECP28MWB得到的结果和化学直觉不是很相符，反而大核赝势得到的结果更合理。

所以我想请教一下各位老师：我们一般认为DFT不适合描述静态相关强的体系，那么如果将镧系元素的4f电子显示考虑(即使用类似SDD这种小核赝势基组)，在进行DFT计算时，是不是有可能会得到一些错误的结果呢？这个时候如果使用大核赝势是不是结果会更好？(如果能恰当判断原子的价态)。


谢谢大家！

wzkchem5

要考虑误差抵消的可能性，因为本身DFT算镧系元素就不是特别靠谱。如果有疑问，可以用相对论全电子基组配合ZORA、DKH2或sf-X2C做个计算，确认到底是赝势的问题还是其他部分的问题。

hdhxx123

既然你提到静态相关那你得说明一下自己的体系是不是静态相关强的体系，如果用一些方法证明是，那应该用CASSCF算；如果不是，且认为DFT不准，那就用全电子算对照一下，毕竟对镧系元素的“化学直觉”我也觉得可信度存疑