运用高斯寻找H2均裂成两个氢原子过渡态的问题

吴双 · 发表于 Post on 2021-7-17 09:36:08

我在用高斯计算一个H2均裂成两个氢原子的过程，一开始H2吸附在催化剂上电荷和自选多重度为01，发生分裂以后电荷和自选多重度为03.想请教一下各位老师计算这两种结构之间的过渡态的时候电荷和自选多重度应该设置为多少？还是说可以尝试01和03结构，最后比较一下能量决定？

fatpig · 发表于 Post on 2021-7-17 14:33:19

H2变成2个H原子，多重度还是1，用open-shell singlet。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-7-17 14:57:19

分别计算，比较能量决定。但是H2均裂以后的结构是否真的是三重态，也要再确认一下，也是通过分别计算单重态和三重态然后比较能量的方法。非催化的均裂不论，在催化剂上共价键均裂，极少有产物是三重态的。

sobereva · 发表于 Post on 2021-7-17 15:17:20

仔细看此文
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82
注意裂解之后是自旋极化单重态的可能性

如果你能直接写0 1跑出来看起来合理的结果，也记得对波函数做稳定新测试，避免误当成闭壳层计算

吴双 · 发表于 Post on 2021-7-19 15:17:50

wzkchem5 发表于 2021-7-17 14:57
分别计算，比较能量决定。但是H2均裂以后的结构是否真的是三重态，也要再确认一下，也是通过分别计算单重态 ...

老师计算结束以后我从能量角度看了一下，能量相差很小，然后我看了一下三重态的自旋密度，发现单电子没有在H原子上，而在与H比较靠近的一个金属原子还有一个离H较远的O上。这个应该怎么判断呢

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-7-19 15:50:40

吴双发表于 2021-7-19 08:17
老师计算结束以后我从能量角度看了一下，能量相差很小，然后我看了一下三重态的自旋密度，发现单电子没 ...

那说明是你的基底的单重态和三重态能量很接近。
仍然是取能量比较低的那个。只不过如果比较低的那个是三重态，你写文章不能说裂解的氢分子是三重态，而只能说裂解以后基底是三重态。
另外如果氢分子裂解以后是三重态的话，建议也检查一下裂解之前是不是也是三重态更稳定。顺便可以考虑检查一下更高的自旋态，比如五重态等等。

吴双 · 发表于 Post on 2021-7-20 08:35:20

wzkchem5 发表于 2021-7-19 15:50
那说明是你的基底的单重态和三重态能量很接近。
仍然是取能量比较低的那个。只不过如果比较低的那个是三 ...

好的我去试一下，谢谢老师

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