CASSCF如何得到分子轨道能量？

woshigaoyi · 发表于 Post on 2021-10-20 15:18:29

在用CASSCF方法优化得到环丁烷结构后，想查看分子轨道能量，发现都为0。请教各位老师，这是什么原因呢，怎样才能得到CASSCF方法下的分子轨道能量呢？

zjxitcc · 发表于 Post on 2021-10-20 15:32:10

本帖最后由 zjxitcc 于 2021-10-20 15:36 编辑

这类问题论坛上很多，被回答过多次了，自己搜一下就有了
http://bbs.keinsci.com/thread-259-1-1.html
http://bbs.keinsci.com/thread-25781-1-2.html
http://bbs.keinsci.com/thread-25777-1-2.html

多组态/多参考计算，大家最关注的是自然轨道和轨道占据数。
PS：环丁二烯用CAS算算看还行；环丁烷有啥好算的，没有多组态/多参考特征。

snljty · 发表于 Post on 2021-10-20 15:35:27

MCSCF只有赝正则轨道没有正则分子轨道，赝正则轨道没有确切的能量。而且你环丁烷为什么要用CASSCF优化？

woshigaoyi · 发表于 Post on 2021-10-20 16:15:22

zjxitcc 发表于 2021-10-20 15:32
这类问题论坛上很多，被回答过多次了，自己搜一下就有了
http://bbs.keinsci.com/thread-259-1-1.html
ht ...

非常感谢！因为想做之后的开环，对比轨道能量的变化，环丁烷是反应物。势能面上不是得方法一致才行吗？

woshigaoyi · 发表于 Post on 2021-10-20 16:17:27

snljty 发表于 2021-10-20 15:35
MCSCF只有赝正则轨道没有正则分子轨道，赝正则轨道没有确切的能量。而且你环丁烷为什么要用CASSCF优化？

非常感谢！因为想把环丁烷作为反应物做开环反应，势能面上有双自由基的存在。请问我用CASSCF优化含有双自由基的势能面上面各种构型合理吗？

zjxitcc · 发表于 Post on 2021-10-20 16:28:27

woshigaoyi 发表于 2021-10-20 16:15
非常感谢！因为想做之后的开环，对比轨道能量的变化，环丁烷是反应物。势能面上不是得方法一致才行吗？

轨道能量变化不行，原因在2L里贴出了很多帖子。方法是要一致，研究开环合理。

woshigaoyi · 发表于 Post on 2021-10-20 16:39:47

zjxitcc 发表于 2021-10-20 16:28
轨道能量变化不行，原因在2L里贴出了很多帖子。方法是要一致，研究开环合理。

非常感谢

sobereva · 发表于 Post on 2021-10-20 20:47:10

别自己在标题里手写[新手求助]这种标签，属于扰乱论坛秩序，给你去了

sobereva · 发表于 Post on 2021-10-20 20:49:37

优化极小点、算过渡态，对这种体系用UKS就足矣得到合理结果，根本没必要用费事还更贵的CASSCF。而且UKS还能给出轨道能量，还更方便做各种波函数分析
看
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82

woshigaoyi · 发表于 Post on 2021-10-20 21:46:17

sobereva 发表于 2021-10-20 20:49
优化极小点、算过渡态，对这种体系用UKS就足矣得到合理结果，根本没必要用费事还更贵的CASSCF。而且UKS还能 ...

抱歉抱歉！谢谢社长！

scf · 发表于 Post on 2021-10-21 03:23:33

woshigaoyi 发表于 2021-10-20 16:17
非常感谢！因为想把环丁烷作为反应物做开环反应，势能面上有双自由基的存在。请问我用CASSCF优化含有双自 ...

CASSCF基本没有动态相关，用来做几何优化未必足够准确或者优于DFT优化的结构。类似单参考态体系用HF优化结构。

woshigaoyi · 发表于 Post on 2021-10-21 09:49:57

scf 发表于 2021-10-21 03:23
CASSCF基本没有动态相关，用来做几何优化未必足够准确或者优于DFT优化的结构。类似单参考态体系用HF优化 ...

感谢您的回复！

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[新手求助] CASSCF如何得到分子轨道能量？